Химические методы исследования продуктов окисления

При изучении реакций окисления непредельных соединений в той или иной мере используются почти все известные в настоящее время физико-химические методы исследования. С их помощью осуществляется идентификация продуктов окисления и количественное определение исходных соединений и продуктов, определяются кинетические параметры элементарных стадий сложного процесса окисления, регистрируются промежуточные частицы, обладающие высокой реакционной способностью исследуются структуры гетерогенных катализаторов, изучаются механизмы гомогенного и гетерогенного катализа. [c.196]

Из сказанного становится ясной ошибочность заключения о том, что изучение процесса окисления углеводородов обычными химическими методами себя уже исчерпало. Напротив, В. Я. Штерн приходит к убеждению, что вплоть до настоящего времени количественное изучение кинетики анализом стабильных промежуточных и конечных продуктов все еще остается одним из главных путей исследования этих реакций. [c.228]

Большим преимуществом газо-жидкостной хроматографии при исследовании кинетики химических реакций является возможность проследить за изменением концентрации как исходных, так и конечных веществ. Это обстоятельство, редко доступное в других методах исследования, позволяет значительно уточнить механизм реакции. Особенно же ценные результаты для выяснения механизма получаются в случав реакций крекинга и окисления, когда удается зарегистрировать отдельные промежуточные продукты. [c.152]

Расход поступающего в каждую колонку воздуха контролируется при помощи реометров 6. Отработанный воздух и продукты окисления выводятся из последней по ходу процесса колонки 5. Количество вводимого в систему парафина практически равно количеству выводимого из нее оксидата. Отработанный воздух перед выходом в атмосферу проходит холодильник 7, в котором конденсируются часть легколетучих продуктов окисления, вода и не растворимые в ней продукты, получившие название масляный конденсат . В качестве катализатора использовался перманганат калия. Активация парафина проводилась двумя методами. В первом случае активируемое сырье перемешивалось при помощи мешалки, во втором — воздухом, подаваемым в парафин до начала индукционного периода и появления в парафине свободных кислот. Активация по первому методу длилась 2 часа, по второму в зависимости от состава сырья — от 20 до 60 мин. Активация в том и в другом случае проводилась периодическим способом при 120°. При активации парафина по первому методу катализатор переходил в тонкодисперсную взвесь, сохраняющуюся только при постоянном перемешивании парафина, а по второму — в растворимое в нем состояние. Активация но второму методу сопровождалась глубокими химическими изменениями, происходящими с сырьем и катализатором. Катализатор переходил в калиевые и марганцевые мыла, которые, как было показано исследованиями ГрозНИИ [3], хорошо растворяются в парафине при температуре его окисления. Парафин, прошедший такую активацию, может храниться без заметной потери активности [c.232]

Устойчивость к воздействию высоких температур — одно из характерных свойств амфиболовых асбестов. В настоящее время вопрос о поведении амфиболов при нагревании изучен достаточно широко. Термоаналитические исследования как природных, так и искусственных амфиболов химического состава, проведенные в различных газовых средах и в вакууме, в статических и динамических условиях [28], позволили выявить влияние этих параметров на процесс выделения воды, последовательность термических превращений, их механизм и изучить продукты разложения, С привлечением современных методов исследования рассмотрены многие другие вопросы, касающиеся окисления железа, явлений упорядочения и структурных превращений при нагревании. [c.137]

При исследовании состава продуктов реакции и поверхностных соединений, образующихся при окислении этилена в присутствии серебра, виниловый спирт, однако, не был обнаружен [185]. Кроме того, в этой схеме не учитывалось взаимодействие этилена с молекулярным кислородом, существование которого на поверхности металлов было доказано физико-химическими методами (см. гл. II). [c.77]

Проблема мне показалась интересной и в 1957 г. я приступил к исследованиям. Вначале было решено изучить влияние на процессы окисления отдельных компонентов топлив и механизм образования в них осадков и отложений в зависимости от условий, а затем перейти к изучению более сложных, смесей и реальных топлив различного состава. Понятно, что без необходимой информации об изменениях в структуре соединений в процессе окисления и образования осадков нельзя было получить представления о механизме возникновения частиц твердой фазы. Поэтому кроме химического анализа исходных промежуточных и конечных растворимых и нерастворимых продуктов окисления пришлось применить различные физические методы исследования ИК-, УФ-, КР-, масс-спектроскопию, рентгеноструктурный анализ, электронный парамагнитный резонанс. Для изучения кинетических закономерностей образования частиц твердой фазы в топливах методом светорассеяния была создана специальная установка. [c.3]

Исследование процессов образования твердой фазы при окислении индивидуальных углеводородов и их смесей с применением комплекса химических и спектроскопических методов позволило получить представления о закономерностях постадийного кинетического превращения продуктов окисления вплоть до образования твердой фазы. [c.84]

Для исследования химической стабильности бензинов применяют и другие методы, наиример окисление в запаянных ампулах [8, 13]. По этим методам бензин окисляют кислородом воздуха при 100 или 110° С с металлическим катализатором или без него. Критерием служит поглощение кислорода и количество продуктов окисления в бензине. [c.258]

Кинетика автоокисления. Кинетическое исследование окислительных процессов обычно начинают с изучения кинетики поглощения кислорода веществом. Величина поглощения кислорода отражает суммарную окислительную реакцию. Для установления элементарных стадий процесса изучают промежуточные или конечные продукты окисления, используя разнообразные химические методы анализа [578]. [c.38]

Обе модификации Мп (0Н)2 легко окисляются кислородом воздуха, поэтому свежие осадки из белых быстро переходят в бурые. Относительно природы получающихся продуктов окисления в литературе единого мнения нет. Это объясняется различными условиями осаждения и старения осадков, а также различными методами их исследования. Идентификация продуктов окисления основывается на данных либо химического, либо рентгенофазового анализа. В первом случае обычно определяют количество атомов кислорода [c.33]

Метод окисления непредельных соединений разбавленным раствором перманганата в руках Е.Е. Вагнера превратился в одно из мощных орудий проникновения в строение органических веществ, и до сих пор он широко используется в химических лабораториях всего мира. Но все же, испытанный на громадном материале и имеющий прочную репутацию метод Вагнера как всякое орудие экспериментального исследования имеет и свои недостатки, ограничивающие его применение. К недостаткам пер-манганатного метода может быть отнесено следующее. В щелочной среде и в водном растворе перманганат иногда вызывает изомеризацию окисляемых веществ, что приводит к аномальным продуктам окисления. Далее, вследствие плохой растворимости ряда исходных веществ в воде (углеводороды и т. п.), окислитель действует в основном на более растворимые продукты, окисляет их дальше, а значительная часть исходного вещества остается не вошедшей в реакцию. Все это приводит к пестрой смеси продуктов различных степеней окисления и создает новые трудности при выявлении природы конечных веществ. [c.191]

Мо,пекулярная структура гумусовых кислот и других гумусовых веществ выясняется па основании их химических реакций и рентгенографических данных. Ценные результаты дает исследование продуктов неполного окисления гз мусовых веществ. Лучшим для этой цели считается метод [c.148]

Продукты окисления метана СОа и НаО — заметно снижают степень выжигания на активированном глиноземе при низких температурах. При 930° К и выше на активированном глиноземе достигается практически полное сжигание в присутствии 20-кратного (к содержанию СН4) избытка СОа и при насыщении газа водяными парами. Эти исследования позволили при модернизации установки УСК-1 исключить из технологического оборудования установки аппараты для промежуточной очистки концентрата от продуктов выжигания между печами первого и второго выжигания. Дальнейшее упрощение состава оборудования установки было достигнуто заменой химических методов очистки от СОа и НаО адсорбционными. Эти изменения использованы в технологической схеме установки УСК-1М. [c.91]

Вероятно, различные результаты объяснялись как различиями в методике синтеза, выделения и очистки веществ, так и несовершенством применявшихся тогда методов анализа. Но ведь в настоящее время существуют точнейшие физические и физико-химические методы исследования состава и строения вещества, и их применение должно было дать окончательный ответ на вопрос о природе продукта реакции окисления трехвалентного висмута. Оказывается, в 1950 г. действительно было выполнено исследование пентаоксида висмута методом рентгеноструктурного анализа. Исследованию подверглись кристаллы, полученные действием азотной кислоты на висмутат калия КВ10з- Было выяснено, что [c.71]

Таким образом, возникла дилемма либо на данном уровне наших знаний отказаться от вскрытия химически детализированного радикальноценного механизма окисления углеводородов, либо искать для этого обходные пути, позволяющие обойтись без прямых, объективных методов идентификации свободных радикалов. Как будет ясно из дальнейшего изложения, именно по этому второму направлению и пошло исследование в рассматриваемый третий период. Охарактеризовать это направление можно следующим образом. Включаемые в радикально-ценную схему свободные радикалы и происходящие с их участием элементарные радикальные процессы имеют предположительный характер, достоверность же этих предположений устанавливается но совпадению химических и кинетических выводов из предложенной схемы с экспериментальными результатами. Под химическими выводами здесь понимается состав стабильных продуктов окисления, к которым приводит предложенная схема, а под кинетическими — зависимость скорости реакции от концентрации исходных веществ, диаметра реакционного сосуда и проч. [c.9]

КУЛОНОМЕТРИЯ, электрохимический метод исследования и анализа, основанный на измерении кол-ва электричества Q, прошедшего через. электролизер при электрохим. окислении или восстановлении в-ва. Согласно Фарадея закону, Q связано с кoл-вo f электрохимически превращаемого в-ва Р ур-нием Р = 0 /96500, где А — электрохим. эквивалент этого в-ва. Различают прямую К., когда в электродной р-ции участвует только определяемое в-во, к-рое электрохимически активно до конца электролиза, и косвенную К., или кулонометрич. титрование (К. т.), при к-рой, независимо от электрохим. активности определяемого в-ва, в электролизер вводят электрохимически активный вспомогат. реактив, продукт превращения к-рого (кулонометрич. титрант) химически взаимодействует с определяемым в-вом. При определении к-т и оснований вспомогат. реактив не вводят, т. к. соответствующие титранты (ОН иН + ) образуются при электролизе воды в присут. инертных электролитов, обеспечивающих электрич. проводимость р-ра. [c.292]

Результаты проведенных исследований [44] окисления различных фракций и масел смолы (нафталиновой, фенантреновой, сырых антраценовых фракций и легкосреднего масла) свидетельствуют о возможности получать из них фталевый и малеиновый ангидрид, а также антрахинон. Наряду с применяемыми физическими методами вторичной переработки продуктов коксования (фракционирования, кристаллизации, экстрагирования растворителями), химическими методами (экстрагирование с помощью определенных реагентов с последующим извлечением чистого продукта) и комбинацией этих методов (удаление примесей кислотами, щелочами и т. д.) в настоящее время разрабатываются и другие процессы вторичной переработки продуктов коксования углей, а именно —окисление, галоидирование, винилирование и алкилирование [45]. Однако вторичная переработка продуктов коксования углей, главным образом каменноугольной смолы, мо- [c.302]

Разработан комплексный структурно-аналитический метод исследования компонентного состава продуктов жидкофазного окисления высших а-олефинов молекулярным кислородом. Метод включает химический анализ (элементарный анализ и анализ функциональных групп химическими методами), адсорбционно-жидкостную хроматографию на силикагеле, тонкослойную хроматофафию на окиси алюминия (в аналитическом и препаративном вариантах), ГЖХ, ИКС, масс-спек-трометрию. Установлено, что в процессе жидкофазного окисления высших а-олефинов в присутствии борной кислоты главными молекулярными продуктами реакции являются эпоксиалканы, 1, 2 — алкан-диолы и непредельные спирты с а- и р-транс-конфигурацией двойной связи с тем же числом атомов углерода, что и исходные а-олефины. [c.56]

В последние годы в результате исследований, выполненных Институтом автомобильной технологии и Бакинским нефтеперерабатывающим заводом им. А. Джапаридзе, выявлена новая область применения продуктов окисления петролатума, являющегося дешевым и недефицитным продуктом переработки нефти. В частности, разработан метод получения на основе окисленного петролатума безмасляного литейного крепителя Ц , оказавшегося по своим физико-химическим свойствам нодходянщм заменителем растительных масел, которые до этого времени использовали в литейном производстве [6]. Крепитель П представляет собой раствор окисленного петролатума в уайт-спирите, содержание которого составляет 50—60%. [c.240]

Полярография применяется в исследовании гликолей в двух аспектах — анализ полярографически активных компонентов и исследование адсорбционных явлений. Формальдегид и ацетальдегид как продукты окисления (или самоокисления) могут определяться не только цветными реакциями, описанными в разделе химических методов определения, но и классическим полярографическнл методом, как это делалось в исследованиях по самоокислению диэтиленгликоля [57], анализе смеси этиленгликоль — пропиленгликоль периодатным методом и др. В полипропиленгликолях на полярографе определяли перекиси и альдегиды [58]. [c.348]

Эти выводы из спектроскопических наблюдений были подтверждены и результатами исследования химической природы стука анализом проб газа, отбираемых из детонирующей части заряда в работе Эджертона с сотрудниками [25]. Анализ обнаружил появление перед детонационным воспламенением значительных количеств промежуточных продуктов окисления — альдегидов и перекисей. Применив дифференциальный метод анализа и разделив с его помощью в продуктах, содержащих активный кислород, NO2, образующийся в пламени и на горячих поверхностях, например выхлопных клапанов, Н2О2 и органические перекиси, удалось показать, что появляющиеся в заряде непосредственно перед детонационным воспламенением органические перекиси в концентрации около 10 от смеси относятся к пгш.у алкилгидроперекисей [25, стр. 5001. [c.396]

В последнее время достигнут значительный прогресс в области методов обнаружения промежуточных частиц за счет повып[ения чувствительности электрохимических и спектральных методов и расширения возможностей их наблюдения за более короткие интервалы времени (см. главу. 1). Иногда в ходе электродного процесса могут возникнуть весьма устойчивые ион-радикальные частицы, не способные к дальнейшим превращениям такие частицы могут быть получены и химическим методом. В принципе они не должны рассматриваться как промежуточные продукты, но могут служить их моделями, так как они пригодны для разнообразных исследований самыми различными методами. Так, можно упомянуть об исследовании катодного восстановления [1] и анодного окисления [2] некоторых стабильных катион-радикалов методами вольтамперометрии, в том числе и циклической. Наиболее детально изученными к настоящему времени являются заряженные анион- и катион-радикалы. Существование их нередко доказано прямыми методами, главным образом спектральными. Гораздо меньше сведений имеется о дианионах, дикатионах и особенно полиионах, которые гораздо менее устойчивы, хотя образование их постулируется при обсуждении огромного числа механизмов электродных реакций органических соединений. Являясь термодинамически неустойчивыми, частицы этого рода тем [c.99]

Реакция окисления фурфурола молекулярным кислородом представляет большой интерес. Ранее исследование этой реакции проводилось в основном химическими методами. Данлопом с сотр. [1] показано, что основными продуктами реакции являются сложные полимерные кислоты фуранкарбоновая, - юрмилакриловая и другие низкомолекулярные кислоты получаются лишь в незначительном количестве. Иллари [2] и До-манский [3] подтвердили эти выводы. Ряд данных свидетельствует о радикальном типе реакции окисления фурфурола кислородом [4]. [c.242]

В результате исследования продуктов превращения тиофенола спектральными методами было высказано предположение, что в облученной системе образовался дифенилдисульфид — продукт первой ступени окисления тиофекола. Для определения количества образовавшегося дифенилдисульфида нами был применен потенциометрический метод, нри котором дисульфид предварительно восстанавливался до тиофенола [3]. Полученные данные подтвердили,что в этих условиях дифенилдисульфид является основным продуктом радиационно-химического окисления тиофенола. [c.62]

На дериватограмме закоксованного катализатора при окислительной обработке отчетливо наблюда)отся три термических эффекта (рис. 2). Первый — в интервале температур 30—250°С — соответствует удалению адсорбированной воды из катализатора, второй — до 350—450°С обусловлен горением углистых отложений, третий эффект (при - 400—550°С), такл е был отнесен нами ранее к выгоранию углистых отложений [10]. Однако исследования химическими методами показали, что выгорание кокса заканчивается, в основном, до 350°С. Наблюдаемый эффект можно объяснить, по-видимому, разложением гидро-ксидных форм палладия и пропессами окисления дисперсного палладия [11]. Это подтверждается рентгенографическими исследованиями образцов катализатора после окислительной регенерации при различных температурах (рис. 3). На дифрактограммах, соответствующих различным температурам выжига кокса , нами обнаружена окись палладия. Интенсивность рефлексов окиси палладия увеличивается пропорционально те.мпературе выжига кокса , образование окиси палладия ускоряется в ирнсутствии продуктов горения кокса . [c.22]

Следующей туи ыв в развитии гэлектроврганической химия является исследование процесса анодного замещения, который гораздо менее изучен, чем процессы электролитического окисления и восстановления. Однако здесь имеются некоторые важные факторы, которые следует считать тесно связанными с окислительно-восстановительными процессами. Во-первых, при анодном замещении не происходит в явном виде изменения числа электронов в продукте замещения. Во-вторых, атом водорода в молекуле замещается другим атомом или группой, например, атомом галоида или нитрогруппой, которые выделяются из раствора в процессе электролиза. Обычно считают, что существуют три процесса, при которых может происходить такое замещение. Первый процесс вызывается тем, что при окислении вещества в растворе образуются активные агенты, вступающие в реакцию с органическим соединением. Этот тип процесса по существу является электрохимическим по своей природе и должен зависеть от потенциала анода, плотности тока и материала электрода. Кроме того, в этом случае соединение должно вести себя как типичный деполяризатор, понижая потенциал электрода, и полученные в результате этого процесса продукты могут отличаться от получаемых обычными химическими методами. Вторая группа процессов аналогична химической реакции, и роль электрического тока заключается только в выделении замещающего агента за счет какого-либо из веществ, содержащихся в растворе. Так, например, только выделение брома из раствора бромистой соли зависит от пропускаемого тока, способность же брома вступать в реакцию замещения не зависит ни от потенциала анода, ни от материала электрода. Рез , льтат в этом случае будет по существу тот же, что и при простом барботировании брома через раствор органического соединения. Третий тип процессов, при котором происходит реакция замещения, связан с высокой концентрацией активного вещества на поверхности [c.151]

Предварительные пробы являются ценным дополнением к химическому исследованию органических соединений, так как при малой затрате материалов и времени они позволяют наметить пути проведения дальнейших исследований. Тем не менее настоящей областью качественного органического анализа, а следовательно, и капельного органического анализа является определение отдельных групп в органических соединениях, а также идентификация или открытие индивидуальных соединений. Все без исключения химические методы, пригодные для разрешения указанных вопросов, основаны на том, что в химическое взаимодействие вступают не сами органические соединения, а лишь их характерные функциональные группы. Существуют два способа использования таких реакций. Если имеются группы, которые реагируют с образованием продуктов присоединения, солей, продуктов конденсации, продуктов окисления или восстановления, то по характерной окраске, растворимости и т. п. этих продуктов можно идентифицировать исходные соединения или содержащиеся в них группы. В этом случае можно говорить о прямых реакциях. При непрямых (косвенных) реакциях используют способность некоторых групп к образованию соединений, которые в свою очередь могут быть идентифицированы по образованию солей, продуктов конденсации и др. Как правило, для непрямых реакций используют операции, применяемые обычно в препаративной органической химии для разложения, синтеза или превращения одних соединений в другие. [c.22]

Для решения первого рода задач применяют реакции, близкие по своему выполнению к применяемым в капельном неорганическом анализе. Весьма полезно осуществление так называемых предварительных проб , так как при малой затрате материалов и времени они позволяют наметить пути проведения дальнейших исследований, определения отдельных функциональных групп, обнаружения индивидуальных органических соединений. Химические методы, которыми решаются эти вопросы, основаны на том, что для каждой функциональной группы характерен определенный круг химических реакций. Если имеются группы, которые реагируют с определенными реагентами с образованием солей, продуктов присоединения, окисления, восстановления или конденсации, то по возникающей окраске, характерной для этих продуктов, нх растворимостп и другим [c.86]

До последнего времени преобладала точка зрения, что в сырых нефтях и в продуктах прямой гонки или совсем нет непредельных углеводородов, или их очень мало. Предполагалось, что тенденция к осмолению и олефиновый запах некоторых нефтей (например, нефтей с о. Суматра), обусловлены наличием легко окисляющихся группировок, иапример замещенных нафтенов или разветвленных парафинов с третичными атомами водорода. Недавние исследования Фреда и Пачера [273] дали, однако, довольно убедительные доказательства того, что в пенсильванских нефтях содержатся довольно большие количества олефинов. Этот вопрос также исследовали Хаак и Ван-Нес [271]. Согласно инфракрасным спектрам, в пенсильванской нефти, а также во всех фракциях ее, полученных в результате перегонки, содержится около 3% т/ онс-олефинов (т. е. КСН=НСК, где Н и К находятся в транс-положвшт). При помощи химических методов (присоединение азотноватого ангидрида, окисление иербензойной кислотой и озоном) было показано, что неароматическая часть фракции с т. кип. 310—340° содержит около 8% олефинов. [c.217]

Химический аналь з толстых иленок окислов, образующихся на металле, является, естественно, очень важным методом исследования и определения продуктов окисления в действительности это стандартный метод, используемый многими исследователями. Если образуются различные слои, то часто оказывается, что их можно разделить и затем проанализировать по отдельности. Во многих случаях удается определять разницу в составе наружных и внутренних слоев окалины, выявляя вли-янп е температуры на повышение содержания металла в окислах. Помимо рассмотрения этих моментов и подчеркивания их важности, никаких иных сведений более полного характера об использовании химического анализа при изучении явлений оки-слс11ия приводить здесь не предполагается. [c.234]

Метод вращающегося дискового электрода с кольцом был также успешно применен [55] при исследовании продуктов одноэлектронного восстановления эфиров коричной кислоты в диме-тилсульфоксиде и последующих химических превращений. При установлении на диске заданного значения потенциала на кольцевом электроде из амальгамированного золота были за иксирова-ны две волны окисления продуктов катодной реакции. Волна с i i, = —1,8 в (отн. н. к. э)., являющаяся анодной ветвью единой обратимой катодно-анодной волны, была отнесена к окислению анион-радикалов эфиров коричной кислоты. В отличие от этой волны, обнаруженной и ранее на платиновом электроде методом циклической вольтамперометрии, волна с —0 85 в наблюдалась впервые. Так как форма поляризационной кривой на кольце не зависела от материала дискового электрода, но существенно менялась в зависимости от материала кольцевого электрода, а именно при переходе от амальгамы золота к платине исчезала волна при —0,85 в, то на основании этих и некоторых других фактов было высказано предположение, что первично образующиеся анион-радикалы Eij, = —1,8 в) нестабильны и превращаются в более устойчивые продукты, проявляюшиеся при —0,85 в. Эти частицы также промежуточные и не накапливаются в растворе, как показал электролиз при контролируемом потенциале, а превращаются в более стабильные соединения, не обнаруживаемые на кольце. Авторы предположили, что частица, восстанавливающаяся по волне с Еу — —0,85 в, вероятно, является одно- или двухзарядным карбанионом, возникающим в результате димеризации анион-радикалов по Р-углеродным атомам [c.120]

Следует отметить, что очень трудно установить связь между природой окисляемого на аноде вещества, продуктом электролиза и материалом анода. В процессе электролиза происходит изменение свойств окисленной поверхности анода, которое трудно выявить и оценить. Очевидно, только более глубокие исследования состояния поверхности анода, поляризованного в среде, содержащей органические соединения различных классов, с применением новейщих физико-химических методов позволят приблизиться к строго научному обоснованию выбора материалов для изготовления анода. [c.77]

Как видно из этих данных, Сапожникову впервые удалось показать, что нитрат целлюлозы является физически и химически неоднородным продуктом. Метод фракционирования применил также и А. М. Настюков при исследовании препаратов окисленной целлюлозы. Таким образом, и в разработке методов определения полидисперсностн целлюлозы, получивших в настоящее время очень большое распространение, приоритет принадлежит русским исследователям. [c.51]

В настоящей работе изучены кинетика окисления цикло-гексана при температурах 160—180°С и влияние температуры и давления на соотношение между продуктами окисления. Окисление велось на лабораторной установке непрерывного действия (рис. 1). В реакционный аппарат — автоклав емкостью 800 мл, снабженный мешалкой с экранированным ротором электродвигателя, непрерывно подавали насосом-дозатором циклогексан и сжатый воздух из баллона, одновременно из аппарата отводили окисленный продукт и отходящие газы. Содержание кислорода в отходящих газах было близко к нулю, так что скорость поглощения кислорода равнялась скорости его подачи. Постоянное давление поддерживалось регу-ляторо.м давления с электромагнитным клапаном. Благол,аря интенсивному перемешиванию в реакционном аппарате поддерживался рел им идеального смешения. Жидкие продукты окисления анализировались химическими и газохроматогра-фическими методами, отходящие газы — объемно-поглош-тельным методом. Как показали предварительные опыты, б изучаемом температурном интервале при.менение катализатора существенно не сказывается ни на скорости окисления, ни на селективности процесса, поэтому исследование велось в отсутствие катализатора. Кинетика процесса изучалась прп температурах 160, 170, 180 °С. [c.22]

Оба рассмотренных эффекта являются во всех случаях до-вольно слабыми, и. вряд ли можно> ожидать, что они могут быть Практически использованы. Влияние, оказываемое гидроксиль-ньши группами а лабильность пептидных связей серима и треонина, является, напротив, гораздо более заметным оно было подробно исследовано [215] с помощью окисления периодной кислотой и методом ДНФ-производных. Последний метод, разработанный [вначале для изучения ативных белковых молекул, в равной степени применим к исследованию продуктов химического и ферментативного гидролиза. В Юн. НС1 при температуре 30° показатель специфичности для каждого типа связи приблизительно равен 10. Однако в случае эдестина предварительная обработка безводной H2SO4 повышает эту цифру до 70 [445]. [c.178]