Разложение с отщеплением окиси углерода

Процесс проводят при 375—440° С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных. В результате наряду с дивинилом образуются и другие продукты. В газовой смеси на выходе из реактора содержится свыще 30 веществ в соизмеримых количествах. Теоретический выход бутадиена-1,3 из 100%-ного спирта составляет 58,7% (воды 39,1% и водорода 2,2%).. В качестве побочных продуктов при контактном разложении этилового спирта получаются водород, окись углерода, метан, этан, этилен, псевдобутилен, высшие олефины, толуол, ксилол, диэтиловый эфир и т. п., а также спирты, альдегиды, кетоны и углерод в виде сажи, отлагающейся в значительном количестве на катализаторе. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующей и дегидрирующей частей катализатора соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Именно уксусный альдегид является основный промежуточным продуктом, из которого затем получается бутадиен-1,3. Действие катализатора в этом процессе заключается в селективном разложении этанола с образованием целевых конечных продуктов бутадиена, воды и водорода. В отсутствие катализатора при 450—500° С одновременно (и примерно с одинаковой скоростью) протекают реакции дегидрирования спирта с образованием уксусного альдегида [c.162]

Возникает вопрос, происходят ли оба освобождающихся атома кислорода от полного восстановления углекислоты до углерода, который затем гидратируется, образуя формальдегид, или наполовину от углекислоты, восстанавливающейся до окиси углерода, и наполовину от воды, причем оба остатка СО и На соединяются, чтобы образовать СНаО. Бейер и большинство авторов вслед за ним склоняются ко второму предположению. Проводя аналогию между хлорофиллом и гемоглобином крови, который, как известно, фиксирует окись углерода, он считает, что под действием солнечных лучей молекула углекислоты расщепляется так же, как и при высокой температуре, на окись углерода, которая связывается хлорофиллом, и на свободный кислород. С другой стороны, для того чтобы получить недостающий атом кислорода и свободный водород, необходимый для отщепления окиси углерода от хлорофилла и образования формальдегида, он допускает, что молекула воды распадается, не объясняя механизма этого разложения. [c.156]

Разложение по схеме (III) менее вероятно, так как окиси углерода в газообразных продуктах реакции содержится значительно меньше, чем пропилена. Окись углерода могла образоваться частичным распадом формальдегида (на содержание формальдегида продукты реакции не исследовались). В газе найден также бутилен. Присутствие последнего говорит о возможности насыщения водородом двойной связи в непредельном спирте, образующемся на первой стадии дегидратации бутиленгликоля с последующим отщеплением воды и получением бутена-1 и бутена-2. [c.819]

Получение 1,3-бутадиена по методу акад. С. В. Лебедева. При нагревании этилового спирта выше 500 °С происходит его разложение на окись углерода, метан и водород. В присутствии катализаторов разложение спирта протекает при более низких температурах. В зависимости от применяемого катализатора и температуры образуются различные продукты реакции. Дегидратирующие катализаторы (А120з ТЬОг, ХУ аОа) направляют реакцию в сторону отщепления воды с образованием этилена или диэтилового эфира [c.211]

При отщеплении этилена образуется неустойчивый в условиях опыта бромангидрид этоксибромуксусной кислоты, который при 130—155° С разлагается на окись углерода, бромистый этил и бромистый водород. Высокий выход бромистого этила — результат разложения половины исходного количества дибромэфира на эт-оксибромкетен и бромистый этил [c.161]

В водном и спиртовом растворах КиС1з поглощает окись углерода, но очень медленно. Определенных соединений не выделено. При нагревании безводного КиСЦ в токе окиси углерода выше 210° образуется летучий продукт лимонно-желтого цвета [5]. Быстрее, но не намного, п ре-вращение идет при 270°. При более высокой температуре наряду с ускорением образования карбонилхлорида наступает его обратное разложение [17, 18]. Реакция идет с отщеплением фосгена [c.317]