Водород к двойной связи

Наиболее эффективными катализаторами, обусловливающими возникновение перекисного эффекта , являются перекиси бензоила и лаурила, пербензойная кислота, аскаридол (перекись ментена из цитварного масла). Добавление примерно 1% этих веществ полностью изменяет характер присоединения бромистого водорода к двойной связи, за исключением сильно полярных молекул, например акриловой или коричной кислот. Очевидно, что изображенная ниже полярная активация двойной связи заменяется более легким процессом замещения [c.200]

Без катализаторов в обычных условиях водород к двойной связи не присоединяется. [c.47]

Для частного случая, когда АН представляет собой молекулу водорода, т. е. для реакции водяного газа с непредельными соединениями, следует заменить термин оксосинтез другим, более узким определением. Рассматривая присоединение окиси углерода и водорода к двойным связям, мы в дальнейшем будем пользоваться термином карбонилирование непредельных соединений , подчеркивая тем самым, что речь идет только о присоединении карбонильной, а не какой-нибудь иной группы. [c.327]

Для присоединения бромистого водорода к двойной связи его обычно употребляют в виде [c.402]

Согласно современным представлениям, гидрохлорирование полиизопрена, как и олефинов, является электрофильной реакцией и происходит путем присоединения хлористого водорода к двойным связям изопреновых звеньев по правилу Марковникова [116] [c.19]

Полученный трифторид оказался идентичным с образцом, полученным присоединением фтористого водорода к двойной связи. [c.219]

Сабатье и Сендерен [61] установили, что при гидрогенизации терпенов, например лимонена, над восстановленной медью присоединяются два атома водорода к двойной связи в алифатической боковой цепи и образуется ментен ( ioHis) [c.595]

I. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ОКИСИ УГЛЕРОДА И ВОДОРОДА К ДВОЙНЫМ СВЯЗЯМ УГЛЕВОДОРОДОВ в РЕАКЦИИ ОКСОСИНТЕЗА [c.7]

Для подтверждения этого механизма присоединения водорода к двойной связи 3, 4 нами изучена возможность фиксировать промежуточное образование енола методом дейтерообмена. [c.310]

При взаимодействии непредельных альдегидов и кетонов с щелочным раствором перекиси водорода к двойной связи может присоединяться кислород [15] реакция, по-видимому, протекает по следующей схеме [c.472]

Оксимы также можно восстановить до первичных аминов реакция, вероятно, протекает через стадию присоединения водорода к двойной связи с последующим замещением гидроксильной группы водородом [c.601]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА К ДВОЙНЫМ СВЯЗЯМ [c.10]

Присоединение галогеноводородов. Присоединение бромистого водорода к двойной связи может проходить под влиянием радикальных инициаторов, в том числе кислорода. [c.430]

Галоидные водороды к двойной связи присоединяются так, что водород идет к более гидрогенизированному атому углерода, а галоид к соседнему по месту двойной связи, т. е. но правилу В. В. Марковникова (1876 г.) [c.86]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Второй факт. Если подействовать на аллиловый спирт хлористым водородом, то происходит замещение гидроксильной группы хлором вместо присоединения хлористого водорода к двойной связи по правилу Марковникова. Почему Потому, что гидроксильная группа находится на четвертом месте от двойной связи и ее связь с агомом углерода слабее двойной связи [c.173]

Резорцин переходит в кето-форму легче, чем пирокатехин. При действии амальгамой натрия с водой на резорцин в кето-форме ои легко присоединяет водород к двойной связи [c.219]

Непредельные углеводороды легко гидрируются в присутствии катализаторов даже прп компатноИ температуре. В первую очередь гидрированию подвергаются а/ кадиены, затем алкены, имеющие двойную связь на конце мо/екулы, и, наконец, алкены с двойной связью в середине моле[ улы, Легкость присоединения водорода к двойным связям в конце цепи объясняется их меньшей устойчивостью по сравнению с двойными связями в середине молекулы. [c.292]

Присоединение чистого тяжелого водорода к двойным связям в присутствии платинового катализатора наблюдалось неоднократно. Таким способом из /-бориилена-2 был получен к а м ф а н-2,3- 2, эфиры малеиновой и фумаровой кислот были превращены в дидеитери- [c.1143]

Влияние перекисей на направление присоединения бромистого водорода к двойной связи (так называемый перекис-ный эффект Хараша ) объясняется тем, что в их присутствии реакция протекает по радикальному (цепному) механизму (НВг в присутствии перекиси диссоциирует на атом водорода и атом брома) [c.216]

Итак, скорость присоединения иона водорода к двойной связи зависит от устойчивости образующегося карбониевого иона. Вероятно, этот фактор определяет не только направление присоединения, но и относительную реакционную способность различных алкенов. [c.188]

Исследования, использующие появление хиральности в [2- Н] ацетате, показали [30], что присоединение атома водорода к двойной связи изопентенилпирофосфата происходит с 3-/-е,4-/-е-стороны, так что стереохимия изомеризации соединения (32) [2-/э/о-(/ )-элиминирование, 3-7-е,4-/-е-присоединение] определяется согласованным механизмом (схема 9). Это одна из немногих обратимых реакций в биосинтезе терпеноидов, и она может привести к потере стерео-химнческой тождественности атомов водорода при атомах углерода, возникающих из атомов С-2 мевалоната. [c.491]

Реакция гидрохлорирования сополимеров бутадиена и стирола протекает чрезвычайно медленно [77, 133]. Использование катализаторов Фриделя — Крафтса (А1СЬ, ВпСЦ) облегчает присоединение хлористого водорода к двойным связям сополимеров, однако во всех случаях выходы продуктов гидрохлорирования невелики [133]. [c.22]

Для присоединения водорода к двойной связи можно пользоваться как любым каталитическихм способом, т. е. действием молекулярного водорода, так и при.иенением подходящего восстановителя, например натрия и спирта, кислоты и металла или иодистоводородной кислоты и аморфного фосфора. [c.20]

Монохлор-1,4-диоксан. Монохлор-1,4-диоксан получается присоединением. хлористого водорода к двойной связи 1,4-диоксена при 0° (стр. 29). Соединение, содержащее атом хлора в а-положении по отношению к атому кислорода, очень реакцирнноспособно. Монохлор-1,4-диоксан не удалось выделить из продуктов прямого хлорирования 1,4-диоксана. Это может быть следствием его неустойчивости. Возможно, что вначале и происходит образование моно-хлорпроизводного, которое затем отщепляет хлористый водород и дает 1,4-диоксен. Последний в условиях реакции присоединяет молекулу хлора и дает [c.11]

Основная область научных исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза ди-борана. Открыл (1959) реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или дибора-на по кратным связям (С = С, С = 0, С С, С = Ы, С=Ы) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереосиецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в цис-поло-жение, для цыс-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С — С-связей. Изучнл механизм реакций с участием 2-нор-борнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории количественного метода изучения стерических напряжений в молекуле. [c.76]

Этот углеводород после вторичной гидрогенизации присоединяет еще два атома водорода к двойной связи в ядре и дает ментан, идентичный с углеводородом, получаемым при обыкновенном давлении над восстановленным никелем (Сабатье и Сендерен) или над платиновой чернью (Вавон). Ипатьев утверждает, что гидрогенизация лимонена сильнее ускоряется окисью меди, чем восстановленной медью. В присутствии восстановленной меди гидрогенизация пинена происходит тем же путем, как и в присутствии окиси меди, за исключением того, что при 280—290° получается продукт состава ioHig, в то время как с окисью меди при той же температуре получается С юНа . Гидрогенизация пинена над восстановленно й медью происходит дольше лишь при 300°. Что бы получить СюНго необходимо углеводород гидрогенизировать дважды. С окисью никеля присоединение водорода к пинену под давлением идет быстрое и при более низкой температуре, чем над окисью меди в обоих случаях получается ментан. [c.595]

Г. Ч. Браун открыл реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или диборана по кратным связям (С = С, С = О, С=С, С=К, =N) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереоспе-цифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в г ис-положение, для ис-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С—С-связей. Изучил механизм реакций с участием 2-норборнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. [c.692]

Г идрогенизация фенолов, имеющих ненасыщенные боковые цгпи, под давлением происходит насыщение двойной связи и последующая гидрогенизация ароматического ядра присоединение водорода к двойной связи происходит при 95° Восстановленный никель 1840 [c.262]

Установлено общее правило, согласно которому никель и благородные металлы катализируют присоединение водорода к двойной связи в относительно мягких условиях, в то время как хромит меди требует сравнительно высоких температур и давлений. Именно поэтому хромитом меди практически не гюльзуются как катализатором при гидрировании соединений этиленового ряда, применяя его главным образом для каталитического восстановления сложных эфиров и амидов. Однако если при этом в молекулах гидрируемого соединения содержатся одновременно как олефиновая, так и карбонильная группы, то они обе могут быть восстановлены. Так, при давлении выше 100 ат и температурах выше 200° происходит восстановление двойной углерод-углеродной связи и сложноэфирной группы бутилового эфира олеиновой кислоты с образованием октадеканола-1 [c.87]

Реакцию присоединения молекул, содержащих активный водород к двойной связи молекулы акрилонитрила обычно называют цианэтилированием. Так, спирты при взаимодействии с акрилонитрилом в присутствии оснований могут давать алкоксипропионптрилы по уравнению (1). [c.201]

Один из самых общих механизмов перегруппировки включает стадию миграции атома водорода к двойной связи. Мак-Лефферти [41] предположил, что при отщеплении молекулы олефина от слоЙ ных эфиров и кетонов, содержащих не менее трех атомов углерода в цепочке, процесс проходит через циклическое шести- [c.321]