Озонирование бутадиена

Химик А. Бушарда в 1879 г. установил возможность превращения изопрена в каучукоподобный материал полимеризацией в присутствии соляной кислоты. Русский химик И. Кондаков в 1900 г. получил гомолог изопрена 2,3-диметил-1,3-бутадиен и доказал возможность получения из него каучукоподобного материала. Из этого вещества в Германии во время первой мировой войны стали изготовлять так называемый метилкаучук. Однако из-за низких технологических свойств и высокой стоимости к концу войны производство метилкаучука в Германии было прекращено. Во второй половине XIX века русские химики А. Бутлеров, А. Фаворский,-М. Кучеров, Н. Мариуца, Б. Бызов и другие начали работы по синтезу соединений с двойными и тройными связями, пригодных для получения синтетического каучука (СК), близкого по свойствам к натуральному. Для этого нужно было установить структуру НК. В 1924 г. немецкий химик Т. Штаудингер озонированием НК получил озонид С оН1бОб и установил, что молекула НК состоит из изопентено-вых (метилбутеновых) групп [c.6]

При полном озонировании в растворе хлороформа бутадиен дает непрочный 1,2-3,4-диозонид. Его раствор при стоянии разлагается с образованием щавелевой кислоты [76]. Озонирование в петролейном эфире дает формальдегид и акролеин, что указывает на присоединение в положение 1,3. Не было найдено никаких доказательств присоединения озона в моноозониде в положение 1,4. [c.50]

Озонируют обычно при темп-рах ниже О °С для сохранения ароматич. колец в полимере темн-ру понижают до —70° С. Полученные нерекисные продукты разлагают восстановлопием (Zn+ Hg OOH, LIAIII4 или др.), окислением и гидролизом с образованием соответствующих карбонил- и карбоксилсодержащих соединений. Озонирование применено для установления структуры эластомеров (натурального, бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и др.), а также полимеров с системой сопряженных двойных связей в макро-це[ги. Так, при озонолизе натурального каучука получают левулиновый альдегид и левулиновую к-ту, что указывает на регулярное строепие полимера (в случае нерегулярного строения при озонолизе должно было бы наблюдаться образование янтарного альдегида и ацето-нилацетона). [c.70]

Озонирование и последующее разложение озонида сополимера метилметакрилата и бутадиена показывают, что он является в основном линейным, причем более половины цепи состоит из чередующихся бутадиеновых и метилметакрилатных звеньев бутадиен полимеризуется при этом по принципу присоединения в положение 1,4 [88]. Предполагается, что начальной стадией при сополимеризации является образование комплекса Дильса — Альдера между молекулами бутадиена и метакрилата. [c.147]

Электрофильная атака нуклеофильной двойной связи в реакции озонирования усиливается при наличии электронодонорного заместителя (метильная группа) и ослабляется электроноакцепторным заместителем (карбоксильная группа) при двойной связи [577]. Озонид самопроизвольно распадается на радикалы, которые инициируют цепную реакцию окисления в соответствии с известной схемой [реакции (1)—(6)]. В качестве конечных продуктов окисления при распаде гидроперекисей образуются гидроксильные и карбонильные группы, как это было показано на примере озонированного бутадиен- тирольного каучука [7]. Реакция затухает, если удалить кислород. [c.58]

Из продуктов озонирования бутадиен-нитрильного каучука выделены янтарная, бутантрикарбоновая, гексантетракарбоновая и додекапентакарбоновая кислоты. Это позволяет считать, что акри-лонитрильные звенья расположены не статистически, а микроблоками — по нескольку подряд. Бутадиеновые звенья соединены преимущественно в положении 1,4. Так, в промышленном образце, содержащем 28% акрилонитрила, обнаружили 90% звеньев 1,4 и около 10% звеньев 1,2. Средняя молекулярная масса этого каучука составляет (25—30)-10 . Физико-механические свойства бутадиен-нитрильного каучука зависят прежде всего от соотношения бутадиеновых и полярных акрилонитрильных звеньев (см. с. 65). [c.113]

Описана полимеризация винилхлорида в присутствии синтетических каучуков при помощи реакции передачи цепи . Каучуки предварительно подвергали тщательной очистке от стабилизаторов и антиоксидантов, являющихся ингиби,торами радикальной полимеризации. Прививку винилхлорида проводили в грубых дисперсиях каучука или растворе каучука в мономере. Для создания более благоприятных для прививки условий предварительно осуществляли холодную мастикацию каучуков в присутствии инициатора. Продукт реакции наряду с привитыми сополимерами содержал ПВХ с широким интервалом молекулярных весов, низкомолекулярный де-структированный каучук, а также полимеры пространственного строения, представляющие собой макромолекулы каучука, связанные цепями ПВХ. Аналогичная картина наблюдалась и при прививке стирола на натуральный каучук . Следует также отметить, что при озонировании нерастворимых продуктов, полученных привитой сополимеризацией винилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука марки СКП-26 (26% акрилонитрила), происходит разрыв цепей каучука (при этом цепи ПВХ не разрушаются), в результате чего значительно улучшается их растворимость. [c.384]

Озонирование продуктов совместной полимеризации. метилметакрилата с бутадиеном показало, что половина звеньев макро-.молекулы сополимера представляет собой сочетание хметилмет-акрилата и бутадиена в отношении 1 1 по схеме 1,4. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология