Реакции озонирования

Особый интерес представляет реакция озонирования алкенов. Эта реакция относится к реакциям расщепления алкенов. В результате происходит разрыв двойной связи с образованием озонидов, которые при гидролизе образуют альдегиды или кетоны (реакция Гарриеса) [c.72]

Окисление озоном. Для окислительного расщепления этиленовых углеводородов применяется реакция озонирования. Озон присоединяется по двойной связи, образуя неустойчивые, взрывчатые озо-ниды, которые под действием воды легко разлагаются на альдегиды и кетоны [c.135]

Реакцию озонирования алкенов широко используют при изучении строения непредельных соединений с несколькими кратными связями, для определения положения кратной связи [c.25]

Механизм реакции озонирования алкенов до настоящего времени окончательно не выяснен. [c.26]

Реакцию озонирования используют практически для установления строения алкена, так как озон расщепляет молекулу алкена селективно по месту двойной связи. [c.117]

Влияние заместителей на скорость реакций озонирования [22, 23] [c.354]

Из соответствующего галогенпроизводного получите З-метил-2-пентен и используйте реакцию озонирования для доказательства его строения. [c.53]

Тепловой эффект реакции озонирования циклододецена равен 172 ккал/моль, что в пересчете на часовую производительность реактора дает [c.312]

Кинетические измерения реакций озонирования ароматических соединений дали очень интересные результаты относительно влияния различных заместителей на скорость этих реакций. Данные приведены в табл. 3. [c.353]

Реакция озонирования протекает всегда количественно. При достаточно продолжительном действии озона озонируемое вещество переходит целиком в озонид. [c.78]

В лаборатории озон получают, пропуская через поток кислорода электрический разряд. При этом получают смесь кислорода и озона ( озонированный кислород ), в которой содержится до 10% озона (по объему). Рассчитайте выход реакции озонирования (в % по объему). [c.183]

На практике реакция озонирования всегда протекает В диффузионной области, а скорость ее ограничивается скоростью подачи озона в реакционную систему (рис. У,2). Площадь под [c.77]

Высокая селективность реакции озонирования БК (константы скорости взаимодействия озона с изопреновыми и изобутиленовыми фрагментами 310 и [c.262]

Для установления строения олефинов важна реакция озонирования, введенная Гарриесом [c.270]

Напишите уравнение реакции озонирования вещества X, которое объясняет, почему мольное отношение продуктов гидролиза озонидов Г, Д и Е равно 3 2 1. [c.20]

На реакции озонирования алкенов основано количественное определение алкенов в нефтепродуктах. [c.59]

Расчет показывает, что при взаимодействии с озоном моля двойных связей с образованием озонида выделяется около 70 ккал моль. Если реакцию озонирования представить схемой [c.311]

Подтверждением высказанных соображений о фиктивности значений и, определяемых этим методом, является расхождение данных разных авторов и резкая зависимость величины и от наличия поверхностной защитной пленки. Так, у резины из НК, содержащей воск, значения и достигают 72 ккал моль, что для реакции озонирования неправдоподобно. [c.355]

Реакции разрыва цепей под действием химических агентов рассматриваются в гл. 3—5. Глава 3 посвящена главным образом гидролизу кроме того, в ней обсуждаются некоторые реакции, протекающие по закону случая, которые иначе трудно классифицировать. Окисление ненасыщенных и насыщенных полимеров молекулярным кислородом описано в гл. 4 в гл. 5 рассмотрены две внешне не связанные реакции—озонирование и сульфирование. Их совместное рассмотрение и включение в книгу, посвященную деструкции, объясняется тем, что описание этих процессов является естественным продолжением гл. 4. [c.20]

Знания о реакциях озонирования в значительной степени основываются на результатах многочисленных исследований Гарриеса [19], проведенных в течение первых двух десятилетий нашего века. Гарриес считал, что молекула озона присоединяется непосредственно к двойной связи с образованием группировки, в которой все три атома кислорода непосредственно соединены друг с другом [c.200]

Механизм реакции озонирования интенсивно исследовался в последние годы. По-видимому, эта реакция проходит не однознач-ее протекание прежде всего зависит от характера исходного олефииа и условий проведения озонирования. [c.349]

При озонировании выделяется большое количество тепла, поэтому реакционный сосуд, в котором проводится реакция озонирования, и растворитель охлаждаются до определенной температуры с учетом свойств исходного вещества и конечного продукта. [c.204]

Обзор реакций озонирования будет неполным без рассмотрения важных исследований Уибо и его школы ио кинетике озонирования ароматических углеводородов [20, 21]. Озонирование ароматических углеводородов должно протекать подобно озонированию алифатической двойной связи. Но так как в ароматическом кольце нет двойных связей, то некоторые голландские исследователи [9, 10] предположили, что под влиянием поляризованной молекулы озона происходит такое распределение эт-электронов в ароматическом ядре, когда одна пара перемещается к тому углероднод1у атому, который подвергается атаке молекулой озона, а остальные я-электроны распределяются на остальных пяти углеродных атомах углерода, занимая самое низкое энергетическое положение. На основе кинетических изменений, Уибо и другие [1, 18, 23] сообщили, что триозонид бензола образуется в результате трех биомолекулярных реакций, первая из которых протекает значительно медленнее, чем последующие две, и поэтому общая скорость реакции определяется скоростью первой реакции. Константа скорости для бензола нри температуре—30° С была определена в 5 X 10 (миллимоль /мин. ). Механизм реакциимо-жет быть изображен следующим образом [c.353]

Реакция озонирования циклододецена (первого порядка по цик-лододецену) имеет очень большую константу скорости /Ср 10 с , что приводит к чисто диффузионному механизму протекания процесса в барботажной колонне. Необходимая высота реактора может быть вычислена по скорости массопередачи, осложненной химической реакцией. Так как скорость химического взаимодействия очень велика, то для расчета можно использовать формулу (12.95) [c.310]

Реакцию озонирования обычно проводят в неактивных по отношению к озону п биполярному иону растворителях при температурах —бОч—70°С. Такие условия способствуют протеканию реакции с преимущественным образованием озонидов. Выбор растворителя за(Виоит от растворимости как самих полимеров, так и продуктов озонирования. К числу наиболее часто используемых относятся четыреххлористый углерод, хлористый этил, хлороформ и н-углеводороды. [c.94]

Обычный иодортутноацетатный метод определения двойных связей в бутилкаучуке не пригоден в данном случае, так как обычный фактор пересчета, рассчитанный на три связи иод—олефин, нельзя применять к галогенированнсму полимеру [3, 4]. Однако если все же этот метод используют, следует учитывать, что результаты определения числа двойных связей в хлорированном бутилкаучуке получаются заниженными на 50% по сравнению с анализом нехлори-рованного каучука. Нельзя использовать и метод озонирования, описанный в [7]. Наличие атома галогена замедляет реакцию озонирования, так что для полного разрыва двойных связей требуется около 16 час [3, 4]. Имеется и другое осложнение. Для простоты в уравнении реакции показано образование одного только продукта, в то время как возможно получение и других структур точный состав полимера не известен. Согласно спектральным данным, возможно присутствие структур типа [c.83]

Недавно опубликованы подробные обзоры, посвященные реакциям озонирования, в которых обсуждается влияние растворителей не только на относительные выходы нормальных и перекрестных озонидов, но и на общий выход озонидов, а также на отношение цис-озояид1транс-оэошд в реакциях озонолиза цис- и транс-глкеиов [739, 740]. Недавно сообщалось, что при озонолизе З-арил-1-метилинденов от природы растворителя зависит и отношение выходов конечных эндо- и э/сзо-озонидов [742]. [c.390]

Лишь Гарриес своими работами окончательно выяснил механизм реакции озонирования органически. соединений и на многочисленных примерах доказал образование продуктов присоединения озона. Благодаря его работам озоновый метод сделался важным средство. . для выяснения строения органических соединений и для получения. многих, обычно труднодостут1пых соедииениГ . Метод в настоящее вpe. Я очень часто применяется и оказывается пригодным при весьма сложных соединениях. [c.58]

Из безводных кислот жирного ряда применяется в качестве растворителя безводная уксусная кислота. Она весьма стойка к действию даже концентрированного о.чона, растворяет большинство озонидов, а потому способствует равномерному протеканию реакции озонирования. Однако она неприменима в тех случаях, когда образующиеся озоииды отличаются сильной взрывчатостью, так как ее температура кинения, даже в вакууме, слишком высока. Однако когда было установлено, что озониды в ледяной уксусной кислочс мо>1шо легко расщеплять, то последнюю стали охотно применять в тех случаях, где не ц.меет значении вьщеление не вполне чистых озонидов. [c.74]

Полученные таким образом озониды—либо маслянистые, либо полутвердые, либо твердые вещества. Так как реакция озонирования протекает количественно, то часто озониды настолько чисты, что их анализ дает достаточно удовлетворительные результаты. [c.79]

Недавно аналогичное исследование выполнено применительно к реакции озонирования циклододецена. При озонировании по следнего в апротонном растворителе (гексан, гептан) при 70 в соотношении олефин растворятель, равном 1 10, получено 56,5% мономерного и 38,5% полимерного озонида. При озонировании циклододецена в этиловом спирте и разложении озонидм перекисью водорода в муравьиной кислоте получена 1,10-декандикарбоновая кислота с выходом 50—60%. [c.220]

В работах [348—352 ] найдено, что высокий выход озонидов при наличии минимального переокисления может быть получен в условиях короткого контактирования газообразного озона при 70 °С и эфиров непредельных жирных кислот, растворенных в неполярных и инертных к озону растворителях, таких, как пентан и сероуглерод [348, 349]. По данным работы [352], при пропускании через раствор со скоростью 10 мл/мин кислорода, содержащего 0,01 мг-экв озона, в течение 10—15 с при 70 °С происходит полное озонирование 25 мкг метилового эфира моноеновой кислоты в 100 мкл растворителя и в течение 90 с — озонирование пробы 200—400 мкг тунгового и.чи льняного масла. Период контактирования во втором случае увеличен в связи с возможностью более медленного протекания реакции озонирования соединений с сопряженными двойными связями. После окончания стадии озонирования не вошедший в реакцию озон вытесняют азотом, а в раствор добавляют восстанавливающий агент — около 1 мг трифенилфосфина в виде порошка. [c.159]

Согласно предложенному Криге механизму [см. уравнение (У1П-96)],. первичным промежуточным продуктом реакции озона с непредельным соединением является озонид (I) неизвестного строения, в котором, вероятно, сохраняется еще углерод-углеродная связь. Такой первичный озонид никогда еще не был выделен в чистом виде, но Криге и Шредер [358] недавно показали присутствие первичного озонида в реакции озонирования транс-ди-трет-бутилэтилена. (Имеются, однако, указания, что такого рода первичный озонид не является обязательным промежуточным продуктом каждой реакции озонирования.) Первичный озонид может затем расщепляться с образованием биполярного иона (II) и карбонилсодержащего фрагмента (III). Обычно альдегидные карбонильные группы взаимодействуют в условиях реакции с биполярными ионами, образуя обыкновенные озониды (IV), но кетоны так не реагируют. Если при озонировании используется такой реакционноспособный растворитель, как метиловый спирт, может образовываться мето-ксилированная гидроперекись (V). Кроме того, образовавшийся на ранней стадии реакции биполярный ион может таким же образом реагировать с водой. В большинстве процессов озонолиза в инертных растворителях, и в особенности тогда, когда озонирование приводит к образованию кетонных группировок (III), получаются также димерные цик- [c.121]

Озонирование органических веществ производится в растворе. В качестве растворителя могут быть использованы только такие вещества, которые стойш к действию озона, не реагируют с озонируемым веществом или образующимся озонидом и легко отделяются от озонида по окончании реакции. Наиболее распространенными растворителями при озонировании являются хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый метил, гексан, ацетон, ледяная уксусная кислота, безводная муравьиная кислота, метил-этилкегон и т. д. В каждом отдельном случае подбор растворителя производится с учетом свойств получаемого озонида, условий прохождения реакции озонирования и пр. [c.203]

Исследована возможность использования метода озонолиза для получения олигомеров цредельной со уктуры с концевыми функциональными хруппами. Проведение реакции озонирования в контролируемых условиях позволяет варьировать в широком интервале химическую природу концевых функциональных груш, молекулярную массу и МЛР целевых продуктов. С целью расширения химической природы концевых групп исследованы различные хш.шческив превращения, преимущественно олигомеров с концевыми карбоксильными группами. [c.117]

Диизобутилен из третичного бутилового спирта был получен еще А. М. Бутлеровым [4] при нагревании спирта с серной кислотой. Работами А. М. Бутлерова [4, 5], А. П. Эльте-кова [6], Е. Вагнера [7] и Н. А. Прилежаева [8] было показано преобладание в диизобутилене 2,4,4-триметилпентена-1 над, 2,4,4 Триметилиентепом-2. Мак Кэббин и Адкинс [9] при помощи реакции озонирования пришли к такому же выводу. [c.89]

При реакции озонированного воздуха или кислорода с этиленом в npi-i yT-ствии водяного пара arter и Сохе получили формальдегид с выходом в 70% и муравьиную кислоту с выходом в 15%. Фор мальдегид определялся как таковой или превращался в гексаметилентетрамин действием аммиака. Этот а М МИН. может быть отделен от продуктов реакции четыреххлористым углеродом. Водяной пар применяется для избежания накопления взрывчатого озонида этилена во время окисления. [c.953]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология