Условия проведения процесса прививки

Процесс радиационно-химической прививки зависит от многих факторов, среди которых наиболее важными являются доза и мощность дозы излучения, природа полимера и мономера, условия проведения реакции прививки. [c.231]

Способ получения привитых сополимеров на основе полибутадиенов, содержащих концевые реакционноспособные группы, основан на инициировании процесса прививки винильных мономеров-(акрилонитрил, метакриловая кислота, метилвинилпиридин и т. д.) к полимерной цепи бутадиена (или изопрена) под действием перекиси бензоила. При определенных условиях проведения процесса гомополимеризация винильного мономера не наблюдалась [52]. [c.429]

Варьируя условия проведения процесса прививки (температуру, способ инициирования полимеризации и др.), можно даже при одном и том же химическом составе прививаемого полимера (в крайнем случае совпадающем с составом материала) изменять в ту или другую сторону свойства поверхности материала. [c.609]

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ПРОЦЕССА ПРИВИВКИ [c.78]

Распределение привитого по сечению волокна сложным образом зависит от проницаемости полимера, кинетических констант, способа инициирования и других условий проведения процесса прививки, поэтому зависимости имеют качественный характер. В данных системах большая часть привитого находится в поверхностном слое и условно наблюдаемые эффекты отнесены к суммарному количеству привитого полимера, выраженному в процентах от веса волокна. [c.606]

Этот метод модификации свойств полиакрилонитрильных волокон нуждается в дополнительных систематических исследованиях для выяснения зависимости комплекса свойств получаемых волокон от химической природы прививаемых мономеров, числа и величины боковых цепей, а также условий проведения процесса прививки. [c.204]

При обсуждении вопроса о соотношении структуры и свойств привитых сополимеров АБС Фрейзер [3] указывал на решающую роль размеров частиц субстрата. В то же время было установлено, что средние размеры частиц субстрата определяют число привитых цепей и что существует взаимосвязь между размерами частиц каучукового латекса, структурой привитого сополимера и его механическими свойствами. Вместе с тем, при изменении условий проведения процесса возможно получение привитых сополимеров АБС с одной и той же ударной вязкостью при использовании латексов с различными размерами частиц каучука. В зависимости от условий прививки, например при варьировании типа инициатора, средние размеры частиц каучука могут оказывать влияние не только на ударные характеристики материала, но также на его разрывную прочность, модуль упругости, способность к ориентации, стойкость к фотоокислению, текучесть, прозрачность, теплостойкость и т. п. [c.159]

Для процесса полимеризационного наполнения пластмасс, сущность которого заключается в проведении полимеризации мономеров в присутствии наполнителя, представляет интерес возможность связывания с наполнителем пероксидных соединений. Так, было показано, что обработка стеклянного волокна пероксидом водорода [251] благодаря инициированию в поверхностном слое приводит к адсорбции растущих полимерных молекул на поверхности, что обусловливает образование на волокне более плотно упакованного слоя полимера по сравнению с полимеризацией в присутствии необработанного пероксидом водорода волокна. Эти данные важны, так как показывают возможность регулирования прочности связи полимера с поверхностью путем изменения условий проведения полимеризации. Принцип прививки инициатора к поверхности используется при полимериза-ционном наполнении [357]. [c.139]

Синтез привитых сополимеров. Этот метод М. X. в. получает все более широкое применение, особенно для вискозных волокон. Прививка может осуществляться по различным технологич. схемам 1) к исходному волокнообразующему полимеру с последующим формованием волокна из образовавшегося привитого сополимера, 2) к сформованному волокну и 3) к готовым текстильным изделиям. Свойства модифицированных волокон могут широко варьироваться в зависимости от типа прививаемого мономера и условий проведения процесса. [c.136]

Так как скорости процессов диффузии и полимеризации зависят от температуры, концентрации мономера, содержания активных добавок и др., то варьируя условия проведения процесса, диаметр волокон и концентрацию радикалов, инициирующих прививку, можно из диффузной области протекания процесса перейти в кинетическую. [c.146]

Однако если при радиационном отверждении покрытий главным процессом является полимеризация нанесенного слоя, и образующиеся химические связи между гомополимером покрытия и подложкой лишь дополняют физические (адгезионные) связи, то в случае прививочной полимеризации изменение поверхностных свойств подложки обусловливается образованием сополимера, т. е. нового полимера, молекулы которого отличны по своей структуре от молекул как полимера основы, так и прививаемого мономера. В зависимости от выбранного способа и условий проведения процесс радиационной прививки может быть локализован в тонком поверхностном слое или распространен на весь объем полимерной основы. [c.110]

Большой интерес представляет установленный при прививке различных бинарных смесей синергический эффект. В одних и тех же условиях проведения прививки при использовании бинарных смесей мономеров количество образующегося привитого сополимера значительно больше, чем при раздельной прививке каждого мономера, входящего в состав бинарной смеси. Например, в условиях, когда винилацетат или стирол вообще не прививаются к целлюлозе, а количество привитого полиакрилонитрила составляет 30—88%, из смеси акрилонитрила со стиролом прививается 193% сополимера, а из смеси акрилонитрила с винилацетатом —214% сополимера [139]. Такой синергический эффект имеет место при прививке не только к целлюлозе, но наблюдается также и для других полимеров при проведении прививки в гетерогенной среде. Для понимания механизма этого процесса важно отметить, что в гомогенной среде синергический эффект не проявляется. [c.74]

Кинетика процесса привитой полимеризации рассмотрена в работах В этих и других работах без достаточного обоснования приводятся обычные кинетические уравнения, не учитывающие специфики этого процесса, вытекающей из условий проведения реакции в гетерогенной среде. По мнению Шапиро , прн привитой полимеризации уменьшается скорость обрыва цепи и проявляется эффект, аналогичный гель-эффекту . В работе придается большое значение диффузии, но в то же время авторы считают, что кинетику реакции прививки можно рассматривать как обычную радикальную цепную полимеризацию. [c.235]

Проведенное исследование показало, что в процессе привитой полимеризации на ненапряженных волокнах происходит релаксация замороженных напряжений в волокнах под действием радиации и сорбированного мономера. Этот процесс сопровождается уменьшением степени ориентации полимера волокна за счет разориентации аморфной фазы при сохранении ориентации кристаллической фазы и СК волокна. При соответствующем подборе условий прививки можно избежать уменьшения степени ориентации волокна, а следовательно, и ухудшения его механических свойств. [c.560]

Естественное усовершенствование процессов статистической привитой полимеризации — проведение реакций отрыва атома водорода от относительно небольшого числа активных центров передачи цепи, которые вводятся в растворимый компонент в ходе полимеризации или после нее. Число таких центров прививки, необходимых для каждой молекулы растворимого компонента, должно зависеть от эффективности соответствующих групп в генерировании центров роста цепи в условиях дисперсионной полимеризации. В идеале молекула стабилизатора должна содержать один якорный компонент соответствующего размера, присоединенный к растворимому компоненту. Однако число возможных реакций в каждой системе и неизбежное распределение полимера по функциональности таковы, что на практике невозможен строгий контроль за структурой. После выбора функциональной группы, эффективной как агент передачи при полимеризации данного мономера, необходимо эмпирически подобрать состав растворимого компонента. [c.100]

Варьируя условия проведения процесса прививки, можно в широких пределах изменять количество ПДМВЭК, привитого к ПВС. Данные о влиянии отдельных параметров процесса на количество прививаемого ПДМВЭК приведены на рис. 1, а — в. [c.300]

Данные табл. 2 показывают, что при проведении процесса прививки в различных условиях (времени и концентрации мономера), не удавалось повысить содержание фосфора в прививаемом сополимере выше 4,5%. Это, ио-види-мому, объясняется возможностью образования в результате внутримолеку- [c.354]

В результате этих исследований нами были выбраны оптимальные условия проведения процесса привитой сополимеризации, при которой достигается максимальная степень прививки (30—35 %), наибольшая ионообменная емкость (3,5—3,8 мг-эквЫ), максимальное содержание фосфора (1,5—2,0%). При этом было отмечено, что с увеличением степени прививки сополимера а-ФВФК и АК к пленкам ТФЭФВ и ГФПФВ растет упорядоченность структуры, характеризуемая на рентгенограммах полушириной и интенсивностью пиков (рис. 4). [c.8]

На рис. 1 приведены типичные кривые накопления привитого полиакрилонитрила для трех исследованных образцов стекловолокон при одинаковых условиях проведения реакции. Рисунок показывает существенное отличие в самом характере кривых накопления для пористых образцов, с одной стороны, и для обычного беснористого стекловолокна — с другой. В случае пористых стекловолокон скорость полимеризации акрилонитрила в начале реакции велика, но по мере протекания процесса она снижается до некоторой предельной постоянной величины, отвечающей скорости прививки на непористом волокне (правая часть рисунка). Для ненорпстого же образца характерно наличие небольшого индукционного периода, после которого полимеризация идет с постоянной скоростью [c.161]

Соли церия могут инициировать полимеризацию виниловых мономеров и в отсутствие восстановителя. Однако эта реакция, приводящая к образованию гомополимера, начинается после индукционного периода, составляющего при проведении процесса в аргоне 20—30 мин. На воздухе [108] продолжительность индукционного периода достигает ПО—180 мин. Окисление полимера и, следовательно, образование макрорадикалов и синтез привитых сополимеров протекают без индукционного периода. Поэтому, проводя синтез привитых сополимеров целлюлозы в условиях, в которых продолжительность процесса сополимеризации меньше индукционного периода гомополимеризации, удается получить привитые сополимеры целлюлозы, практически не содержащие гомополимера. Скорость привитой полимеризации при прочих равных условиях зависит от характера аниона, входящего в состав соли церия. Так, при применении эквимольных количеств церийаммонийнитрата вместо церийаммо-нийсульфата скорость привитой полимеризации увеличивается в 2—3 раза [108]. Скорость прививки на воздухе при использовании этого способа инициирования значительно меньше, чем в среде инертного газа. [c.58]

Были опубликованы также работы [308, 309], в которых описывается прививка различных полимеров на аминогруппы белков при реакциях поликонденсации. Так, при проведении процесса путем видоизменения известного способа поликонденсации на границе раздела фаз, который обычно используют для синтеза полимеров из диаминов и дихлорангидри-дов дикарбоновых кислот, были получены продукты, полиамидные цепи которых связаны с аминогруппами белков. Для этого шерсть обрабатывали водным раствором гексаметилендиамина и затем несмешивающимся с водой раствором дихлорангидрида себациновой кислоты. Образовавшийся линейный полиамид химически связывается с волокнами шерсти, вероятно, в результате взаимодействия концевой хлорангидридной группы с аминогруппой белка. Доказательством того, что в выбранных экспериментальных условиях была осуществлена прививка, является тот факт, что полиамиды, синтезированные по этому методу, не экстрагировались из шерсти обычными растворителями для найлона, в то время как те же полимеры, предварительно полученные и нанесенные на шерстяные волокна из раствора, легко экстрагировались с них, как и можно было предполагать заранее. Блокирование аминогрупп шерсти путем ацетилирования препятствовало прививке на них, и полиамиды, получающиеся в присутствии ацетилированной шерсти, легко удалялись с нее растворителями. [c.421]

Ре304 7НгО подавляется, но полностью предотвратить этот процесс не удается. Результаты работы2 показали, что путем изменения условий облучения и проведения реакции можно осуществить прививку различных количеств виниловых мономеров к полиолефиновым волокнам, содержащим стабилизаторы. [c.239]