Введение тиольных групп

ВВЕДЕНИЕ ТИОЛЬНЫХ ГРУПП [c.107]

Аналогичные результаты были получены и с -эфирами тиофосфорных. кислот, содержащими тиольную, тионную и оба вида серы. Различие заключается лишь в том, что введение трихлорметильной группы в эти эфиры дает несколько меньший эффект, чем введение ее в эфиры фосфорной кислоты. [c.46]

Введение сульфгидрильных (тиольных) групп в стирол-дивинилбензольную матрицу приводит к образованию селективного катионита, являющегося также электронообменным полимером [c.495]

Тиольная группа очень легко окисляется, образуя в полимерных системах межмолекулярные связи S—S, что приводит к гелеобразованию и приданию нерастворимости. Поэтому введение небольшого числа групп SH в полимерные вешества является общераспространенной практикой. При этом формируются разнообразные структуры типа 82 - 84 [c.40]

Путем введения окислителей можно замедлить распад дисульфидных связей и тиольных групп. Эффективными замедлителями реверсии оказались металлические перекиси и двуокиси кальция, марганца и свинца. В присутствии двуокиси кальция содержание меркаптанов в вулканизате уменьшалось с [c.434]

Обратимая защита тиольной группы. Иногда возникает необходимость обратимой защиты тиольной группы, т. е. введения защитной группы, которая впоследствии может быть уда- [c.88]

Методом амперометрического титрования изучена кинетика накопления и расхода тиольных (SH) групп в процессе серной вулканизации СКД в присутствии 3,4—25,13 °/о серы при 148—168 °С. Показано, что для всех концентраций серы содержание групп SH изменяется по кривой с максимумом. Наибольшее накопление групп SH наблюдается в резинах с содержанием серы 6,48—10,63%, а в зависимости от температуры — при 153°С. Введение в смесь каптакса и окиси цинка увеличивает содержание групп SH [80]. [c.117]

Значительный теоретический и практический интерес представляют работы, посвященные разработке методов введения в макромолекулы тиольных (сульфгидрильных) —5Н и тионных (=8) групп. Синтез винильных мономеров сульфгидрильного типа очень сложен, поэтому полимеры, содержащие сульфгидрильные группы, могут быть получены только методом химического превращения доступных полимеров. [c.181]

Введение тиольных групп позволяет синтезировать производные целлюлозы и других полисахаридов, которые могут быть использованы в качестве электронообменных материалов. Простейшим представителем производных этого типа является смешанный полисахарид, содержащий наряду со звеньями глюкозы также звенья 2(3)-тиоглюкозы и 3(2)-тиоальт-розы. Такой продукт получается при раскрытии ос-окисных циклов в 2,3-ангидропроизводных целлюлозы под действием сероводорода [198] [c.107]

Другим примером синтеза аналогичных производных целлюлозы является осуществленная американскими исследователями [199] реакция тозилата целлюлозы с тиосульфатом и последующие превращения введенных групп. Более простым вариантом [200] введения тиольных групп является синтез родансодержащих производных целлюлозы, содержащих тио-цианатиые группы, и их последующие превращения. При действии на нитрат целлюлозы роданида калия в гомогенной среде (раствор в ацетоне или циклогексаноне) образуется тиоцианатодезоксицеллюлоза (С.З. 0,5—0,6), содержащая не вступившие в реакцию нитратные группы [c.107]

После завершения процесса трансляции на рибосомах белки могут претерпевать дальнейшие модификации. Последние различаются по степени сложности от образования дисульфидных мостиков в результате окисления близко расположенных пар тиольных групп и введения в молекулу белка малых групп, таких как гидроксил,. метил, ацетил, карбоксил и фосфат, до присоединения достаточно больших олигосахаридных звеньев. Многие белки, напротив, синтезируются и хранятся в виде биологически неактивных молекул, из которых в результате ограниченной и контролируемой протеолитической деградации образуются ферменты или полииептидные гормоны, [c.543]

В литературе есть сведения о возможности введения тиольных [И] и трифенилкарбинольных групп [39] в сшитые литий-поли- [c.123]

Аналогичные результаты были получены и с эфирами тиофосфорной кислоты, содержащими тиольную (см. рис. 2) и тиоиную (см. рис. 3) серу. Различие заключается лишь в том, что введение трихлорметильной группы в эти эфиры давало несколько меньший [c.65]

Известен также синтез окислительно-восстановительных полимеров с введением активных групп в инертные полимеры [23]. Так, полимеры с восстановительными свойствами получаются при введении меркаптогрупп в полиамиды или же сульфогидрильных групп в сополимер стирола и ДВБ [24]. Путем обработки хлорметилированного сополимера стирола и ДВБ раствором тиомочевины образуется полимер (VU) с тиольными группами [25], а при диазотировании, ксантогенировании и гидролизе аминированного сополимера получается полимер (VH ) с тиольными группами [c.11]

Обсуждая природу мишени, Элдъярн и Пил предположили, что это должны быть какие-то радиочувствительные эндогенные тиольные белки. Однако их выводы основывались на данных, полученных на простых физико-химических моделях, и в этом заключается ограниченность концепции, которая подвергалась критическому анализу в ряде работ. Так, 3. Бак (1968) отмечал, ЧТО изолированная от биохимической основы концепция смешанных дисульфидов не смогла объяснить ряд фавтов, полученных на биологических объектах. Он пересмотрел ее с позиций новых данных, полученных на млекопитающих, и изложил концепцию в самых общих понятиях . 3. Бак предположил, что после введения тиольного радиопротектора основная его масса связывается с белками, что приводит к нарушению равновесия эндогенных свободных и связанных сульфгидрильных групп происходит увеличение содержания тиолов (глютатиона и др.) и высвобождение ряда ферментов из связанного состояния. Этот процесс является необратимым и непродолжительным, так что в течение часа [c.270]

Окисление сульфгидрильных групп до дисульфидных протекает спонтанно под действием растворенного кислорода воздуха. С целью увеличения содержания тиольных групп в исходном белке проводят восстановление дисульфидных связей подходящим восстановителем, например боргидридом натрия, меркаптоэтанолом, Дитиотреитолом, цистеином или его производными. Однако реокисление тиольных групп при проведении реакции (20) может приводить к образованию неправильных внутримолекулярных дисульфидных мостиков в белке и, таким образом, сопровождаться существенной потерей каталитической активности иммобилизованного фермента. Содержание сульфгидрильных групп в белке можно увеличить за счет введения эндогенных групп, т. е. тиоли-рованием. Для этого, избрав в качестве групп-мишеней аминогруппы белка, обрабатывают их подходящими ацилирующими или алкилирующими реагентами, содержащими защищенную сульфгидрильную группу, например тиолактоном гомоцистеииа. Пример указанного реагента интересен тем, что при его использовании в белке увеличивается содержание сульфгидрильных групп, тогда как число аминогрупп не изменяется (а- и е-аминогруппы белка образуют с реагентом амидную связь, однако реагент несет на себе собственную а-аминогруппу, а также сульфгидрильную, формируемую при раскрытии лактонного кольца). [c.94]

Согласно схеме (3), первой стадией является ацилирование АПБ посредством ацил-КоА, катализируемое специфической транс-ацилазой. Именно специфичность стадии /, а также доступность различных видов ацил-КоА определяют, какой будет стартовая группа. В стадии 2 ацильная группа, введенная на стадии / или образовавшаяся после этого, переносится к тиольному центру конденсирующего фермента. Таким образом АПБ освобождается для ацилирования малонил-КоА, катализируемого второй трансацила-зой (стадия 3). Два тиольных центра располох<ены таким образом, что затем может происходить ацилирование малонил-АПБ (стадия 4), приводящее к (3-кетоацил-АПБ, который восстанавливается через промежуточно образующиеся р-гидрокси- и а,р-ненасыщен-ный ацил-АПБ до ацил-АПБ (стадии 5—7). Далее ацил-АПБ может либо претерпевать перенос к конденсирующему ферменту, повторяя стадию 2 с последующим повторением цикла ацилиро- [c.418]

Другой ВОЗМОЖНОСТЬЮ является нагревание сополимеров эфира акриловой кислоты и непредельного альдегида с сополимерами эфиров акриловой кислоты и ненасыщенных мономеров, которые содержат по меньшей мере один активный атом водорода. Примером таких мономеров могут служить вещества, содержащие гидроксильные, тиольные, карбоксильные, первичные или вторичные аминогруппы или СН-группы, активированные соседними отрицательными карбонильными или сульфонильными группами. Такие смеси вулканизуются без введения других вспомогательных средств, за счет взаимодействия активного водорода второго компонента с альдегидными группами (альдольная конденсация). Это взаимодействие сопровождается сшиванием. В качестве примера сомономеров, способствующих сшиванию, следует назвать моноакриловый эфир этиленгликоля, моновиниловый эфир глицерина, амиды N-мeтилoл- или К-этилакриловой кислоты или 3,6-эндометилен-5-оксиметилцикло-гексен [886—888]. При этом вещества кислотного характера действуют ускоряющим образом. Уже канальная сажа дает эффект ускорения [888]. Известно также сшивание тройных полимеров бутилакрилата, метилметакрилата и метилакриламида веществами, отщепляющими формальдегид, в отсутствие вспомогательных средств [889]. [c.319]

Введение в макромолекулу модифицированной целлюлозы ароматических аминогрупп могло бы значительно расширить возможности последующих химических превращений на основе этих групп и получения новых целлюлозных материалов. К таким превращениям относятся реакции замещения диазогруппы — введение тиоциановой, тиольной, сульфогруппы и ряда других групп (реакция Зандмайера), а также сочетание диазогруппы с азокомпонентами с получением химически окрашенного целлюлозного волокна [82]. [c.102]

Имеется ряд данных, показывающих, что введение серосодержащих радиопротекторов (МЭА, АЭТ и др.) вызывает накопление свободного глютатиона (в восстановленной форме) в клетках асцитной карциномы. Однако большая часть эндогенных тиолов остается все еще неидентифицированной. Существует также мнение, что основной прирост небелковых сульфгидрильных групп (от 72 до 90%) в тканях животных обусловлен цистеамином — продуктом восстановления введенного животным цистамина (Титов и др., 1970). Таким образом, вопросы об источнике эндогенных тиолов, их конкретной химической природе все же остаются невыясненными. Следует отметить также, что, как правило, уровень эндогенных тиолов возрастает в период повышенной радиорезистентности биологических объектов незначительно, чаще всего превышая нормальный, стационарный уровень сульфгидрильных групп на 20—50%). Лишь ничтожная часть этого количества, по предположению Э. Я- Граевского, может отвечать за противолучевой эффект. Возможно, это явилось одной из причин того, что не всем удавалось обнаружить эффект накопления тиола. Так, в работах Л. И. Корчак (1970) не было обнаружено достоверных изменений ни белковых, ни низкомолекулярных сульфгидрильных групп в селезенке мышей после действия различных противолучевых средств газовой гипоксии, серотонина, 5-метокситриптамина, морфина, героина, нитрита натрия, цистеамина, унитиола, амино-этилизотиурония. Недостаточное знание химической природы эндогенных тиольных веществ связано с отсутствием чувствительных адекватных методов определения эффективных в противолучевом отношении сульфгидрильных групп. Одной из иллюстраций [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология