Разложение полное

Энтропия идеального газа, выраженная через суммы по состояниям. Разложение полной суммы по состояниям на сомножители приводит к выделению слагаемых энтропии, соответствующих отдельным видам движения. Пренебрегая, как и раньше, возможностью возбуждения электронных уровней молекулы, можем написать [c.128]

Для многоэлектронных систем разложение полной волновой функции проводят по определителям Слейтера, которые строят следующим образом. В случае замкнутой оболочки, описываемой определителем Фо = О, решение уравнений Рутана разделяют на два класса — занятые и виртуальные орбитали. Последние используются для построения новых детерминантных функций путем замены в исходной функции О одной, двух, трех и тд. занятых орбиталей на виртуальные. [c.248]

Разложение полной суммы по состояниям на сомножители приводит к выделению слагаемых энтропии, соответствующих отдельным видам движения [c.116]

В связи с особой актуальностью охраны окружающей среды от загрязнения химическими реагентами большое внимание уделяется изучению способности ПАВ к биологическому разрушению в водной, почвенной и других средах. Биологическим разложением называют любое изменение (трансформацию) молекулы химического соединения, ведущее к упрощению структуры и изменению его различных свойств (физико-химических, токсикологических и др.) под влиянием живых организмов. Различают первичное и полное биологическое разложение. Так, гидрологическое отщепление от молекулы ПАВ активной сульфогруппы приводит к утрате веществом поверхностной активности, а с ней и способности к пенообразованию. В данном случае приемлемое для окружающей среды биоразложение совпадает с первичным разложением. Полное биоразложение — это распад вещества до простых неорганических соединений с образованием воды, углекислого газа, азота, аммиака и др. Известно, что алкилсульфаты разрушаются в результате гидролиза с образованием соответствующих спиртов которые окисляются до жирных кислот. В свою очередь последние подвергаются деструкции путем а- и р-окисле-ния. Вторичные жирные спирты (ВЖС) могут разлагаться по такому механизму ВЖС- спирт->кетон->оксикетон- дион альдегид-V кислота. Деструкция анионных ПАВ,, ведущая к потере поверхностной активности, может происходить либо путем отщепления от молекулы вещества гидрофильной группы, либо в результате последовательного окисления алкильного радикала. Отщепление гидрофильной, группы у синтетических алкилсульфатов, алкилсульфена-тов и алкиларилсульфенатов осуществляется в результате каталитического воздействия ферментов сульфатаз. [c.93]

Перейдем теперь к двухатомным и некоторым многоатомным газам. Отметим, что в соответствии с разложением полной суммы по состояниям на сомножители термодинамические свойства можно представить суммой соответствующих составляющих. Так, теплоемкость и энтропия [c.238]

Как и следовало ожидать по аналогии с процессом массопереноса к сфере, вклад окрестности задней критической точки в полный диффузионный поток на поверхность цилиндра несуществен, и им можно пренебречь, рассматривая разложение полного потока по малому параметру г с точностью до члена порядка е. [c.112]

С точки зрения теории групп задача определения кратности частот колебаний и их. свойств симметрии сводится к разложению полного представления произвольных колебаний ядер молекулы по неприводимым представлениям соответствующей группы симметрии. Последнее эквивалентно более простой задаче разложения характера полного представления колебаний по характерам неприводимых представлений соответствующей группы симметрии. [c.646]

Решение задачи вязкого обтекания справедливо в диапазоне О < Ке 0,5, при этом для капельных жидкостей числа Пекле еще могут значительно превышать единицу. Это означает, что при вязком обтекании поверхности, т. е. при отсутствии у поверхности гидродинамического пограничного слоя, диффузионный пограничный слой у самой поверхности все же существует. Иными словами, вблизи твердой поверхности имеется тонкая зона, в пределах которой диффузионный поперечный перенос целевого компонента значительно превышает интенсивность конвективного переноса, при этом компоненты скорости потока в пределах такого тонкого диффузионного слоя. могут быть взяты в качестве первых членов разложения полных решений задачи чисто вязкого обтекания в ряд Тейлора по поперечной координате у. Ввиду малой толщины диффузионного пограничного слоя можно пренебречь его кривизной на поверхности тела неплоской формы. [c.35]

Чтобы оценить величину 5, надо знать способ вычисления Ае. В упомянутых работах отмечено и на большом фактическом эксиериментальном и расчетном материале показано, что приемлемым для качественных расчетов является среднеквадратичное разложение полной, мольной функции взаимодействия вУ аю составу [c.115]

Использование среднеквадратичного разложения полной мольной функции межмолекулярного взаимодействия по составу позволило получить зависимость селективности РА только от свойств чистых веществ и от их концентраций в бинарных системах. [c.119]

Не существует достаточно строгих экспериментальных критериев, которые позволили бы отдать явное предпочтение одной из этих гипотез. В случае алканов неразличимость этих гипотез строго доказывается, поскольку обе они приводят к математически эквивалентным выражениям для разложения полной энергии на составляющие. [c.166]

Как показано в разд. 7.1, изменение со временем коэффициентов, входящих в разложение полной волновой функции в ряд по невозмущенным волновым функциям, определяется матричным элементом [c.119]

Таким образом, можно прийти к выводу, что при анализе конформационной энергии при помощи указанного разложения полной энергии всегда следует учитывать вклады всех атомов и связей, несмотря на то что конформационные превращения не затрагивают непосредственно все атомы или пары атомов. Соответствующие изменения привязаны к вариациям элементов матрицы плотности [уравнения (III. 3 и III. 4)] под влиянием движущихся групп. Соотношение между изменением геометрии и изменением матрицы плотности довольно сложное, так что трудности при определении энергии оказываются связанными с матрицей плотности. [c.212]

Ясно, что Ур определяет потенциальную часть энергии промотирования в уравнении (17). Член Уде описывает классическое электростатическое взаимодействие между протоном в точке В и нейтральным атомом водорода (ядро плюс электронная плотность в промотированной орбитали Н ) в точке А мы назовем его квазиклассическим электростатическим взаимодействием между двумя центрами. Таким образом, интерференционное разбиение ведет к следующему разложению полной потенциальной энергии связи [У (Н+) — У(Н)] = [Уе + 1] [c.268]

Результаты получились следующие проба № 1 — разложение полное, проба № 2 — разложение неполное. [c.47]

Таблица 6. Скорость разложения полн-я-ксилилена

В качестве примера использования выведенных в предыдущих параграфах формул статистической термодинамики рассмотрим вычисление энтропии двухатомного газа. Здесь следует отметить, что в соответствии с разложением полной суммы по состояниям на сомножители, согласно соотнощению (5.69), термодинамические функции [c.128]

Учитывая сказанное, дадим вывод приближенных уравнений трансзвуковых вихревых течений, не использующий разложения полного давления [c.56]

Спиновые взаимодействия, которые мы должны учесть, являются релятивистскими, и для получения гамильтониана этих взаимодействий необходимо исходить из релятивистского уравнения Дирака. Однако, как известно, расчеты атомных и молекулярных структур можно проводить и в нерелятивистском приближении, что обычно и делается, а релятивистские взаимодействия учитывать как поправки. Чтобы определить форму гамильтониана, описывающего эти поправки, достаточно учесть члены порядка в разложении полного релятивистского гамильтониана, описывающем электрон в постоянном электромагнитном поле, которое определяется векторным потенциалом А и скалярным потенциалом Ф. Указанное разложение (приближение Паули) можно найти во многих монографиях и оригинальных работах (см., например, [11—14]). Не останавливаясь на этом вопросе, приведем сразу окончательный результат. Гамильтониан интересующих нас здесь спиновых взаимодействий имеет вид [14] [c.12]

Шестиводная натриевая соль гидроперекиси при нагревании начинает плавиться при 45 °С с повышением температуры до 60—75 °С наблюдается заметное разложение с выделением пузырьков газа, причем жидкость мутнеет и расслаивается. При 85—90°С разлож ение протекает со значительной скоростью, но к концу процесса сильно замедляется, вероятно, вследствие гидролиза соли и перехода гидроперекиси в маслянистый слой органических продуктов разложения. Полное разложение соли, характеризуемое отсутствием в смеси активного кислорода, достигается при 115 °С приблизительно через 2 ч. [c.70]

По второму способу величину аэродинамических потерь опре--деляют при работе компрессора вхолостую, что полностью отражает работу клапанов компрессора. Полученные данные после соответствующих поправок могут быть использованы в качестве опытных величин для разложения полной подведенной мощности на составляющие. Однако этот способ следует применять в основном во время конструктивной отработки клапанов для оценки относительных значений мощности, приходящихся на аэродинамические потери при работе вхолостую, что позволяет просто контролировать работу клапанов. Во время этих испытаний обеспечивают атмосферное давление как перед компрессором, так и после нагнетательного клапана. На фиг. 59 показаны опытные характеристики работы компрессора 0-39А вхолостую, где вели" чина аэродинамических потерь Л/ определена как разность полной подведенной мощности и величины механических потерь мощности [c.164]

В трехэлектронной системе имеются два подпространства, соответ-ствующи.х S = /г, т.е. в разложении полного спина на сумму неприводимых моментов момент с весюм 5 = Уг встречается дважды. В многоэлектронной системе число неприводимых моментов с одним и тем же весом возрастает. Найдем число Д5, ЛГ), показывающее, сколько раз в полном спине Л -электронной системы будет встречаться неприводимый момент с весом 5 [18]. Базис для Л -электронной системы образуют всевозможные произведения Л юднозлектронных спиновых функций, каждая из которых есть либо а, либо Число таких базисных функций равно 2 . Рассмотрим одну из базисных функций, среди сомножителей которой функция а встречается р раз, а функция (3 встречается е раз, причем р + д = N. Очевидно, эта функция есть собственная функция 2-про- [c.31]

Порошковый материал нагревается в потоке плазмы, имеющей температуру до 8000°С и, расплавляясь, с большой скоростью наносится на окрашивае- мую поверхность. ГЪтазму пол чают при пропускании инертного газа (аргона, гелия, азота ) через вольтову дугу. Быстрый нагрев (в течение нескольких секунд) и наличие инертного га за предотврашают разложение полн.мгра. [c.113]

При симметричном обтекании двух капель линия тока, вышедшая из задней критической точки (точки стекания) первой капли, попадает в переднюю критическую точку (точку натекания) второй капли. Ввиду того, что за первой каплей вблизи оси симметрии имеется диффузионный след х толщиной О (е), для определения распределения концентрации около второй капли необходимо произвести сращивание решений в областях передней критической точки и диффузионного пограничного слоя ( 2 второй капли с решениями в областях или Шх (в зависимости от расстояния между каплями) первой капли (рис. 2.6). Если ограничиться нахождением главного члена разложения полного диффузионного потока иа вторую каплю по степеням е, то достаточно получить решение задачи в диффузионном пограничном слое второй канли. [c.71]

Следует отметить, однако, что для определения главного члена асимптотического разложения полного диффузионного потока по числу Цекле на переднюю часть поверхности диска О i г я/2 нет необходимости знать точное выpaяieниe для локального диффузионного потока J. Для дальнейшего вычисления достаточно неравенства [c.142]

Хим. свойства. Триарилфосфаты обычно устойчивы до 300-350 °С алкил- и арил(алкил)фосфаты разлагаются при т-ре выше 150 С (разложение полных фосфатов катализируют кислые примеси). При термич. разложении алкилфосфа-тов обычно образуются олефины [c.131]

Дисперсионный анализ. Важность полученных выше результатов легче оценить, если рассмотреть разложение полной суммы квадратов случайных величин Z По теорел Парсеваля (6.1 3) имеем [c.282]

Краткая технологическая схема производства с указанием всех возможных технологических примесей и растворителей. В случае новых субстатщий необходимо привести полттый перечень всех побочттых продуктов и продуктов разложения ( Полный профиль примесей ) и методьт их контроля. [c.456]

Изомеризация каротиноидов [486] катализ йодом). Соединения углерода, содержащие большое число двойных связей, полнены , всегда привлекали внимание химиков. Одним из важных классов полиенов являются каротиноподобные пигменты, окрашенные в желтый, оранжевый, красный и фиолетовый цвета. Молекулы этих соединений не содержат атомов азота, но могут содержать атомы кислорода. Наличие длинных сопряженных систем определяет их окраску и, по-видимому, возможность существования большого числа цис-и транс-изомеров. Для таких систем возможно большое число различных пространственных конфигураций, однако, несмотря на это, как синтетические, так и натуральные полнены являются обычно /пранс-соединениями, обладающими более низкой энергией и характеризуюшдмися более высокой устойчивостью. Следовательно, основным препаративным методом перевода этих доступных и обычно встречающихся изомеров в другую форму должны служить реакции изомеризации. Йод является мощным катализатором, оказывающим сильное воздействие на пространственную структуру полиенов. Изменения протекают сравнительно быстро, и равновесная смесь, содержащая йод, обычно отличается от смеси, получаемой умеренной термической обработкой (кипячение растворов с обратным холодильником). Что касается необходимой концентрации катализатора, то Цехмейстер установил, что при концентрации пигмента порядка 0,1 м.г на 1 мл петролейного эфира или бензола (1/5000 М) содержание йода в количестве 1—3% от веса пигмента обеспечивает достижение равновесия при 25° в течение 15—60 мин. (во многих случаях в пределах 5 мин.). Как и в других случаях йодного катализа, реакция ускоряется при действии света, как дневного, так и искусственного, причем чрезмерно длительное экспонирование может привести к разложению полнена. Имеется некоторая опасность образования слабоокрашенных продуктов расщепления, однако в большинстве случаев их присутствие незначительно. Обычно катализ йодом считают надежным методом и широко используют его [c.164]

Получены выражения для избыточных частичных (парциальных) функций вазимодействия в тройных омеоях при среднеквадратичном разложении полной мольной функции межмолекулярного взаимодействия тройной омеси по составу. [c.127]

В сказанном выше нетрудно уловить некоторые общие черты метода ВКВЛО [92]. Однако первоначальная формулировка этого метода не допускает разложения полной энергии на одно-, двух-и трехчастичные вклады. Например, энергия отталкивания ядер вычислялась отдельно и не была включена в связевую систематику. Гамильтониан возмущения не поддается дифференциальному анализу, так как составные части изменяются при переходе от одной конформации к другой. Таким образом, мы рассмотрим здесь основы дифференциального метода ВКВЛО, который дает возможность получить аддитивную структуру выражения для энергии в терминах связей, а также трансферабельность энергетических вкладов для различных молекул и их конформаций. [c.218]

Рис. 3. 23. Разложение полного излучения Г) радия (отфильтро-ианного через 0,2-мм сталь) на у- (2) и Р-излучение (< ) с помощью поглощения в алюминии.

Если растворять гидрат кремнезема в растворе плавиковой кислоты, то также происходит кремнефтористоводородная кислота. Она неспособна улетучиваться без разложения и при нагревании сгущенной кислоты выделяет SiF , оставляя водный раствор плавиковой кислоты (растворы кремнефтористоводородной кислоты могут, поэтому, разъедать стекло). Такое разложение еще быстрее совершается, еслй будет прибавлена серная или другие кислоты. Кремнефтористоводородная кислота, при действии на соли. калия и бария, дает осадки, потому что соли этих последних металлов в воде мало растворимы 2КХ H SiF == 2НХ -j- K SiF . Соль К получается в виде октаэдров, но очень мелких, и притом осадок образуется не быстро и сперва кажется студенистым. Тем не менее разложение полное, и этим пользуются для получения из солей калия соответственных им кислот. [c.138]

Некоторые результаты расчетов ставят под сомнение существование прямой зависимости между углами, образованными орбитами и связями. Несоответствие между ними, по мнению Вейяра и Дель Ре, не должно вызывать удивления как бы это ни было малоприятно , потому что гибриды представляют собою не что иное как полезные математические фикции, и соответствуют произвольному разложению полной волновой функции. Это соображение следует иметь в виду также в связи с попытками коррелировать гибридизацикк с экспериментальными фактами еще не ясно, действительно ли связана с ними именно гибридизация, а не какая-то другая, с физической стороны более приемлемая величина, которая в схеме МО ЛКАО фактически соответствует гибридизации в математических уравнениях [там же, стр. 61—621. Но авторы не отрицают пользы концепции гибридизации в определенных теоретиче- [c.277]

Задачей настоящего исследования являлось установление механизма термического разложения полного этилугольного эфира этиленгликоля (СН20С00С2Н5)2, анализ образующихся при этом веществ, в частности непредельного углеводорода, определение устойчивости этилугольного эфира к высокой температуре и сопоставление реакций разложения угольного и ксантогенового эфиров. В случае получения в результате исследования таких же непредельных продуктов, как и при разложении ксантогеновых эфиров, работа с которыми весьма неприятна благодаря их скверному запаху, можно было бы в реакции Чугаева применять угольные эфиры. [c.949]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология