Диэтилмалонат

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

ДИЭТИЛМАЛОНАТ (диэтиловый эфир малоновой кислоты, малоновый эфир) С2Н5ООССН2СООС2Н5 — бесцветная маслянистая жидкость с приятным фруктовым запахом, т. кип. 198,9° С практически нерастворим в воде, со спиртом и эфиром смешивается во всех отношениях. Д.— очень реакционноспособное вещество, легко образует металлопроизводные, используемые для синтеза высших алифатических или жирноароматических кислот, кетокислот, кетонов и др., с мочевиной Д. и его алкнлпроиз-водные образуют барбитуровую кислоту и ее 5-алкилзамещенные, многие из которых являются снотворными средствами. В промышленности Д. получают [c.91]

Диэтилмалонат Диэтиловый эфир малоновой кислоты [c.293]

Диэтилмалонат (малоновый эфир) [c.417]

В результате к активированной двойной связи (в отличие от неактивированной связи С = С) могут присоединяться различные нуклеофильные реагенты, например карбанион o H( OO 2H5)2, образующийся из диэтилового эфира малоновой кислоты, диэтилмалоната (разд. 6.2.10.5), под действием этилата натрия [c.161]

Однако не всегда ясно, какое из взаимодействующих соединений следует считать атакующим агентом, а какое — субстратом. Так, если НЫОз и 0Н рассматриваются обычно как атакующие агенты, то карбанион диэтилмалоната ХЬ1 в реакции с алкилгалогенидами в зависимости от обстоятельств можно рассматривать либо как атакующий агент, либо как субстрат. Воздействие алкилгалогенида на карбанион ХЕ1 следует рассматривать как электрофильную атаку, тогда как воздействие карбаниона на алкилгалогенид можно считать нуклеофильной атакой. Однако независимо от того, с какой точки зрения классифицировать эту реакцию, сущность ее останется неизменной. [c.48]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, как и диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат (обычное название — малоновый эфир) СНг(СООС2Н5)2, содержит активную метиленовую группу. Сильное основание, например натрий, может отщепить протон от этой группы, а образовавшийся карбанион, являющийся сильным нуклеофилом, может реагировать с ал-килгалогеиидом по механизму нуклеофильного замещения, образуя при этом алкильные производные этилового эфира ацетоуксусной кислоты или малонового эфира. При гидролизе и декарбоксилировании этих продуктов в первом случае получаются кетоны, а в случае малоиового эфира — замещенные производные уксусной кислоты [c.173]

Диэтилмалонат см. Малоновый эфир [c.212]

Диэтилмалонат имеет температуру кипения 82—84°/8 мм рт. ст. или 90°/15 мм рт. ст. Под атмосферным давлением он кипит при 198— 199°, при этом, однако, слегка разлагается, желтеет и приобретает неприятный запах. [c.365]

Важное отличие между этими двумя процессами состоит в том, что в реакции с диэтилмалонат-ионом участвуют две почти вырожденные орбитали (обе центрированные на углероде), тогда как в реакции с этилат-ионом участвуют орбитали, сильно отличающиеся друг от друга по энергии (одна центрирована на углероде, а другая-на кислороде). В реакции с малонат-ионом заряд дисперсный, а в реакции с эти-лат-ионом заряд сконцентрирован. Орбитальные диаграммы на рис. 8.3 ясно показывают, что для орбитально контролируемого процесса атака будет происходить по центральному атому углерода, где ВЗМО имеет максимальную плотность, несмотря на то что плотность заряда наивысшая на двух карбонильных атомах кислорода. [c.74]

Аналогичным образом реакцию между диэтилмалонатом и анилином предлагается вести в среде инертного органического разбавителя, в котором исходные вещества растворимы, [c.54]

В охлаждаемую ледяной водой склянку с притертой пробкой помещают 250 мл чистого метанола и насыщают его сухим газообразным аммиаком до примерно такого же прироста объема при 15—16° (см. примечание 1). К метаноль-ному раствору аммиака прибавляют 40 г свежеперегнанного диэтилмалоната (см. примечание 2), склянку закрывают и оставляют на 24 часа при комнатной температуре. [c.55]

Диэтилмалонат (малоновый эфир) H2( 02 2Hs)2 — очень важный реагент для органической химии. В его молекуле имеется метиленовая группа, расположенная между двумя сложноэфирными группировками. В щелочной среде она легко отщепляет протон с образованием енолят-аниона (разд. 7.1.4, В), [c.186]

СН2(СООС,Н5)з диэтилмалонат, диэтиловый эфир малоновой кислоты [c.36]

На схеме Джонса также отражены два существенно важных момента, о которых уже упоминалось выше. Во-первых, активирующее действие уксусного ангидрида проявляется лишь на стадии образования ацеталя I. Во-вторых, в следующей стадии при отщеплении спирта от ацеталя уксусный ангидрид служит только для связывания отщепляющего спирта, смещая таким образом реакцию вправо. Эти предположения подтверждаются тем, что малоактивное метиленовое соединение — диэтилмалонат в отсутствие уксусного ангидрида не реагирует с ортоэфирами [1], но взаимодействует с диэтоксиметилацетатом с образованием лишь ацеталя формилмалоната [7], а этоксиметиленмалонат получается только при нагревании в избытке уксусного ангидрида [8] [c.93]

Наиболее активные малоновая кислота и щавелевоуксусный эфир реагируют уже при комнатной температуре, в случае ма-лопонитрила достаточно кипячение в течение 1—2 ч, а для ацетилацетона, цианацетамида, ацетоуксусного эфира и циануксус-ного эфира необходимо нагревание 8— 12 ч. Диэтилмалонат дает плохой выход с N-алкилмочевинами, но в случае самой мочевины выход хороший. [c.164]

В а, -ненасыщенных альдегидах и кетонах особое значение имеет вклад резонансной структуры типа 186. В результате химический сдвиг определяется преимущественно электронными эффектами и р-протоны оказываются сильно дезэкранированными. В случае малеинового ангидрида (19) мезомерный эффект и эффект магнитной анизотропии действуют согласованно, и резонансный сигнал олефиновых протонов лежит а особенно слабых полях. Та же ситуация наблюдается в диэтил-фумарате (20) и циклопентеноне (21). В противоположность этому олефиновые протоны в диэтилмалонате более экранированы, поскольку здесь две карбэтоксигруппы, находящиеся в Чис-положении, нарушают копланарность л-системы и тем самым уменьшают дезэкранирование, обусловленное мезомерньш эффектом и диамагнитной анизотропией группы С=0. Наконец, в случае циклогексадиен-2,4-она-1 (23) вновь доминирует [c.91]

Оксо-ЗЯ-пирано[2,3-й ]пиримидин-2,4-дионы 54, диазааналоги кумаринов, могут быть получены несколькими путями, например, конденсацией кислот 21 с этоксиметиленмалонатом [44], либо через 5-аминометиленбарбитуровые кислоты 53, взаимодействующие с диэтилмалонатом или этилцианацетатом в щелочных условиях [44-46]. [c.266]

ДИЭТИЛМАЛОНАТ (малоновый эфир) Н5С2ООССН2СООС2Н5, вязкая жидк. с фруктовым запахом пл-49,8°С, н 198,9 °С, 92 °С/18 мм рт. ст. [c.194]

Диэтилмалонат в присутствии этилата натрия присоединяется к этилкротонату [c.71]

В упомянутой работе Фрейнда [2] приведен также синтез малондианилида многодневным кипячением 1 моля диэтилмалоната или малондиамида с 2 молями анилина и последующей перекристаллизацией технического продукта из спирта. [c.54]

С целью достижения максимального выхода малондиамида на исходный эфир и упрощения технологии его синтеза в нижеприводимой методике предлагается проводить реакцию диэтилмалоната с насыщенным при комнатной темпера туре метанольным раствором аммиака. При этом нерастворимый в безводном метаноле малоидиамид практически полностью выпадает в осадок. [c.54]

Смотреть страницы где упоминается термин Диэтилмалонат: [c.196] [c.223] [c.283] [c.334] [c.390] [c.187] [c.182] [c.195] [c.406] [c.364] [c.159] [c.99] [c.99] [c.45] [c.121] [c.74] [c.196] [c.167] [c.641] [c.269] [c.54] [c.458] [c.356]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.186 ]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.0 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.408 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.564 , c.578 ]

Аналитические дикарбоновые кислоты (1978) -- [ c.75 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.483 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.214 , c.220 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.578 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.483 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.136 , c.302 , c.322 ]

Титрование в неводных средах (1971) -- [ c.246 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.370 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.111 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.146 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология