Мольоксиды

Участие О2 в фотохимических реакциях было обнаружено по эффекту тушения флуоресценции возбужденных ароматических молекул, у которых в присутствии О2 резко снижается квантовый выход флуоресценции или она вовсе исчезает. Тушение обратимо, т. е. после удаления О2 откачкой или вытеснением его инертным газом интенсивность флуоресценции сильно возрастает. Растворимость О2 в органических растворителях намного больше, чем в Н2О (МО" м/л). В этаноле и бензоле она одинакова и составляет 7 10" в ксилоле — 7,5-10 в гексане — 1,5610" м. Предполагается, что в реакцию с О2 вступают возбужденные триплетные молекулы, которые сначала образуют неустойчивый (лабильный) ассоциат М ...02, ранее называемый мольоксидом, который либо диссоциирует на исходные продукты, либо, встречаясь со второй невозбужденной молекулой М, образуют стабильный фотооксид МО2 [c.268]

Причины возникновения и механизм детонационного сгорания углеводородного топлива в бензиновом двигателе до сего времени полностью не выяснены. Из предложенных гипотез, объясняющих сущность детонационного сгорания, наиболее общепризнанной до настоящего времени являлась так называемая перекисная теория академика А.Н. Баха. Согласно этой теории, предложенной в 30-х гг. XX в., т. е. до разработки радикально-цепной теории H.H. Семеновым, первой стадией процесса горения органических веществ является прямое присоединение молекулы кислорода к молекуле окисляемого вещества с образованием "мольоксида" [c.57]

Заметим, что написанная выше схема реакции окисления уксусного альдегида в кислоту формально соответствует одной из схем окисления, фигурирующих в тгерекиской теории окыслекг/я Баха — Энглера(см. [384]). Согласно этой теории, первая стадия окислительной реакции заключается в образовании мольоксида МОг, представляющего собой продукт прямого присоединения молекулы кислорода к молекуле горючего [c.25]

Мольоксид в результате изомеризации превращается в обычную перекись, например, [c.25]

Особенно многочисленны реакции присоединения кислорода к возбужденным молекулам ароматических соединений, в результате чего образуются как сравнительно нестойкие мольоксиды МОг, легко распадающиеся при откачке кислорода (на М + Ог), так и устойчивые продукты окисления альдегидов и кислот. Примером этих реакций могут служить реакции выцветания красителей. Согласно А. Н. Теренину [262], в реакциях присоединения кислорода, а также молекул других веществ важную роль играют метастабильные состояния бирадикала, т. е. состояния возбужденной молекулы, обладающей, наряду с запасом энергии электронного возбуждения, двумя валентными электронами. Поэтому способность молекул, находящихся в бирадикальном состоянии, присоединя1ь другие молекулы особенно велика. [c.354]

В 1933 г. Криги, Крафт и Ранкна основании тщательного изучения скоростей реакций пришли к выводу, что существенной стадией разложения гликоля является отрыв двух атомов водорода от гидроксильных групп, однако они не признавали промежуточное существование бирадикала (I) или мольоксида (И) и предположили, что промежуточным продуктом является циклическое соединение свинца (1П) [c.250]

Поэтому Бах и Энглер предположили в 1897 г., что при окислении происходит присоединение молекулярного кислорода с образованием перекиси или циклического мольоксида , который может впоследствии разлагаться или передавать свой кислород другим молекулам [c.253]

Штаудингер полагал, что первая ступень реакции окисления кетенов состоит в образовании несимметричного аддукта кислород — кетен с формулой 153. Этот аддукт очень неустойчив он разлагается по одному из нйже приведенных путей с образованием мольоксида, которому была приписана структура с четырехчленным циклом, главным образом на основании наблюдаемых реакций разложения, или с образованием кетеноксида с потерей атома кислорода [c.751]

АН + ДН- АНг + Д 2ДН- ДНз + Д В реакции фотосепсибилизированного окисления кислородом молекула сенсибилизатора в триплетом состоянии образует с кислородом мольоксид, инициирующий реакцию окисления в результате передачи электронной энергии возбуждения окисляемой молекуле или в результате дегидрирования окисляемой молекулы с образованием соответствующего радикала. По последнему механизму происходит сенсибплизи-рованное окисление тетралина [c.280]

Молочная кислота 3—309 Моль — см. Грамм-молекула Мольная доля 2—707 Мольоксид 5 — 555 Молюскоциды — см. Лимациды Моляльность раствора 3—310, 2—708 Молярность раствора 3—310 2—708 Молярный коэффициент поглощения — см. Поглощение света Монацит 3 — 137 4—465 5—490 Моноазокрасители 3—310 Моноалкил (арил) фосфинистые кислоты [c.569]

Положение А. Н. Баха и К. Энглера о формировании перекисей при окислении углеводородов впервые распространено на масла В. Фарионом [31—33] и Е. И. Орловым [34, 35]. Первый из авторов принимал образование оксикислот в окисленном льняном масле через перекиси — мольоксиды, которым приписывал циклическое строение [31] [c.277]

О реализации в каждо реакции окисления того или иного из трех перечисленных первичных механизмов можно с больше или меньше уверенностью судить на основании косвенных данных кинетики. Эксперименты, относящиеся к природе первого этана реакции с кислородом, весьма скудны. Выделяемые на начальных стадиях фотохимическо ])еакции фотооксиды, перекиси и гидроперекиси представляют собой сравнительно устойчивые соединения, отличающиеся от активных, так называемых мольоксидов, иншщирующих реакцию. [c.86]

Изучение процессов самоокисления углеводородов шло аналогичным путем. Давно было известно, что простые олефины при продолжительном хранении на воздухе приобретают способность выделять свободный йод из подкисленных растворов йодидов и вступают в другие характерные для перекисей реакции. В 1897 г. Бах [15] и Энглер 116] предположили, что реакция заключается в присоединении кислорода к двойной связи с образованием циклической перекиси или мольоксида [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология