Эвтектики, неподвижная фаза

Неподвижные фазы на органической и кремнийорганической осн ве, используемые для газохроматографического исследования высококипящих органических и летучих неорганических соединений, имеют предельную рабочую температуру, определяемую их давлением пара и началом процесса разложения. Температуру выше 350 °С выдерживают в течение длительного времени лишь неорганические соли. Их можно применять в качестве неподвижных фаз при температуре выше точки плавления индивидуальной соли или смеси часто в соответствии с химическим составом они обладают исключительной селективностью. На расплавленных хлоридах, нанесенных на обычные носители, можно разделять большое число летучих галогенидов металлов, образующих в расплавах более или менее стабильные хлорокомплексы с доступными ионами хлора эвтектики. Соотношение устойчивостей двух таких комплексов в общем отличается от относительной летучести обоих подлежащих разделению галогенидов металлов, вследствие чего можно разделять компоненты с одинаковыми или близкими температурами кипения. Следует проявлять осторожность при исследовании неорганических веществ с анионами, которые отличны от анионов, входящих в состав эвтектики, из-за опасности протекания нежелательных химических реакций в колонке. [c.170]

Использование в газохроматографическом анализе галогенидов металлов расплавленных нелетучих неорганических солей и их эвтектик [31, 32] сразу же резко увеличило возможности метода. Применяя неорганиче- ские соли в качестве неподвижной фазы, можно работать при значительно более высоких температурах. Кроме того, насадка не реагирует с анализируемыми веществами, особенно если соли содержат те же ионы, что и хроматографируемые соединения. Однако, как показано в работе [38], эффективность таких колонок ниже эффективности колонок с обычными жидкими фазами. К тому же обмен ионов в колонке наряду с окислительно-восстановительными реакциями может усложнить хроматографическое разделение. Для анализа хлоридов нельзя использовать нитраты, поскольку они сильные окислители и разлагаются в присутствии хлоридов. [c.135]

Результаты проведенных исследований показывают, что наилучшее разделение получено при применении обычных неподвижных фаз однако в тех случаях, когда нежелательно загрязнение пробы парами неподвижной фазы, более целесообразно применение адсорбентов, нежели расплавленных солей и их эвтектик. [c.125]

Использование расплавленных нелетучих неорганических солей и их эвтектических смесей "-22, 18-20 3 каче- стве неподвижных фаз. Неорганические соли и их эвтектики не разлагаются при высоких температурах и не реагируют с анализируемыми веществами, особенно если соли содержат те же ионы, что и анализируемые соединения, однако эффективность таких колонок ниже эффективности колонок с обычными неподвижными фазами. [c.120]

Когда будет достигнута эвтектическая температура, точка системы передвинется в /П4, течка раствора — в А, точка твердой фазы — в С. Дальнейшее отнятие теплоты от системы вызовет одновременную кристаллизацию из оставшегося раствора эвтектической смеси соли и льда при неизменной температуре В. Переходящая в твердую фазу эвтектическая смесь К будет присоединяться к ранее выпавшим кристаллам соли S, и фигуративная точка твердой фазы в процессе кристаллизации эвтектики будет перемеш,аться от С к т . Так как состав эвтектической смеси и состав раствора в точке А одинаковы, то вымерзание эвтектики не вызывает изменения состава раствора точка раствора А остается неподвижной до полного его исчезновения. Фигуративная точка всей системы также остается неподвижной в После исчезновения жидкой фазы температура системы, состоящей из двух твердых фаз (не считая пара), будет вновь понижаться, и точка системы будет передвигаться от к т. [c.138]

Применение различных эвтектик неорганических солей в качестве неподвижной фазы для разделения летучих неорганических хлоридов описано в некоторых работах последних лет [Tadmor J.,J. Gas hromatography, 2, 385 (1964) Z a d о F. М., J u - [c.215]

Интересный метод реакционной газовой хроматографии предложили Чеслер и Джувет [74]. В этом методе неподвижная жидкая фаза является одновременно и реагентом. Для разделения галогенидов они использовали эвтектики AgBr—КВг и Ag l—K l, которые в концентрации 80% наносят на пористое стскло. В хроматографической колонке происходит обмен анионов хлориды алюминия, фосфора, мышьяка, сурьмы, олова и титана количественно образуют бромиды при хроматографировании на бромсодержащей эвтектике, а бромиды переходят в хлориды на хлорсодержащей эвтектике. [c.247]

Если кристаллизация ведется из раствора, состав которого п находится между составами гидрата и точки перехода, то вначале также будет происходить выделение безводной соли, пока точка системы не достигнет положения з, а точка раствора переместится в /. С этого момента начнется кристаллизация гидрата (точка твердой фазы О), но так как ранее выпавшая безводная соль неустойчива ниже точки перехода, то она также начнет гидратироваться и, пока вся она не перейдет в гидрат, состав раствора останется неизменным (/). Это происходит вследствие того, что одновременно с выпадением в твердую фазу гидрата, в котором меньше воды, чем в растворе, в твердую фазу переходит дополнительное количество воды, гидратирующее ранее выпавшую соль, так что в сумме количества гидрата и воды, уходящих в твердую фазу, соответствуют составу раствора. Пока происходит гидратация безводной соли, точка системы остается неподвижной в з и температура не меняется, так как отвод тепла компенсируется теплом гидратации. После того как вся безводная соль гидратируется, останется еще избыток раствора состава J Количество его по отношению к количеству гидрата определится отношением отрезков Опз1пз1. Дальнейшее отнятие тепла от раствора вызовет его охлаждение и кристаллизацию новых порций гидрата, причем состав раствора будет изменяться от точки / до точки эвтектики А, где оставшийся раствор вымерзнет в смесь гидрата и льда. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология