Галогениды разделение

Алкилсульфонаты имеют вполне определенные преимущества перед алкилгалогенидами в реакциях, где существенна стереохимия. Это преимущество связано не с реакциями этих эфиров, а с особенностями их синтеза. Независимо от того, используют ли при исследовании реакции замещения или элиминирования алкилгалогениды или алкилсульфонаты, почти во всех случаях исходным веществом служит спирт. Алкиловые эфиры сульфокислот обязательно получают из спирта, а алкилгалогенид почти всегда стремятся получить из спирта. Именно на стадии спирта возможно провести разделение антиподов или диастереомеров, а лишь затем спирт превращают в галогенид или сульфонат, проводят исследуемую реакцию и изучают ее продукты. [c.675]

Рис. 40. Разделение смеси галогенидов натрия методом колоночной распределительной хроматографии [100]

Максимальный дипольный момент наблюдается в молекулах с практически чисто ионной связью, например, в газообразных молекулах галогенидов щелочных металлов (табл. 9). Однако простое деление их дипольных моментов на суммы кристаллографических радиусов (см. табл. 7, с. 122) показывает, что заряды, локализованные на центрах ионов, никогда не достигают величины элементарного заряда, т. е. заряда протона или электрона. Это говорит о неполном разделении зарядов даже в самых типичных ионных молекулах, что принято связывать с определенной долей ковалентной связи в этих молекулах. Величины дипольных моментов значительны также у молекул с полярной ковалентной связью. Эти молекулы обычно состоят из атомов с сильно различающимися электроотрицательностями. При этом отрицательный заряд всегда локализован на более электроотрицательном атоме. Наличие дипольных моментов в многоатомных молекулах сразу же указывает [c.207]

Недавно запатентован [157] карбамидный метод разделения первичных, и вторичных галогенидов парафиновых углеводородов, который, однако (насколько можно было судить по результатам, изложенным в примерах, приведенных в патентном описании), вряд ли может быть применен в промышленном масштабе для избирательного выделения замешенных при первичном углероде компонентов из продуктов хлорирования нефтяных фракций. [c.205]

Спекание может быть замедлено путем диспергирования частиц активной фазы на развитой поверхности другого тугоплавкого инертного вещества (акция нанесения) или путем разделения их тугоплавкими блоками (стабилизация). Но спекание последних на практике не может быть проконтролировано. Миграция компонентов катализатора облегчается, если они растворимы в реакционном потоке или могут образовывать раствор в самом катализаторе. Например, некоторые переходные металлы могут переноситься в виде летучих карбонилов, галогенидов и окислов, многие другие — нерастворимые окислы и соли имеют достаточную растворимость в жидкостях (особенно в полимолекулярных слоях воды) или стабильны в виде газообразных гидратов. Эти свойства ускоряют спекание кристаллитов активной фазы. Особенно опасно указанное явление потому, что оно может произойти при малых парциальных давлениях случайных примесей, вполне достаточных для воздействия на рост кристалла и для движения вещества вдоль температурных градиентов, хотя не может быть причиной их выноса из реактора [1]. Наконец, поверхность может покрываться посторонними загрязнениями (пыль, ржавчина) или блокироваться такими продуктами побочных реакций, как жидкие полимеры или твердый кокс . Если вследствие этого изменяется распределение объема пор по величинам их радиусов, а скорость реакции определяется диффузией, то можно ожидать ухудшения селективности или активности. [c.18]

Метод разделения Фервея в основном сходен с рассмотренным методом. Разности теплот гидратации LiF и остальных галогенидов лития и разности между LiF и остальными фторидами щелочных металлов откладывались как функции 1/г, а полученные значения экстраполировались на 1/г = 0. Такая экстраполяция означает, что АН = к (1/г). Отрезки, отсекаемые на оси при 1/г = О, равны (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для катионов и (118 ккал/моль) 493-10 Дж/моль для анионов. Таким образом, теплоты гидратации F и Li примерно равны. Однако в дальнейшем Фервей принял без обоснования теплоту гидратации (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для Li" " и 132 ккал/моль для F". [c.157]

ЛИТИЯ СОЕДИНЕНИЯ. При непосредственном взаимодействии лнтия с галогенидами образуются солн галогеноводородных кислот. Фторид лития LiF — бесцветные кристаллы, малорастворимые в воде, нерастворимые в органических растворителях применяется в качестве компонента многих флюсов при выплавке металлов, в производстве специального кислотоупорного и проницаемого для УФ-лучей стекла. Хлорид лития Lid — бесцветные кристаллы, хорсшо растворяются в воде и в органически.х растворителях применяется для получения металлического лития электролизом, хорошо растворяет аммиак, используемый для кондиционирования воздуха, изготовления сухих батарей, легких сплавов. Бромид лития LiBr — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде применяется для кондиционирования воздуха, производства фотореагентов, в медицине (лечит по,дагру). Иодид лития Lil — бесцветные кристаллы, хорошо растворяются в воде и в органических растворителях вместе с Hg 2 применяется для изготовления так называемых тяжелых жидкостей для разделения минералов, а также в медицине и в производстве фото- [c.149]

Применение АнГ дает основания считать, что решение одной из труднейших задач в проблеме разделения близких по свойствам редких элементов (получение особо чистых соединений рубидия и цезия) можно считать найденным. Вместе с тем нельзя утверждать, что наиболее изученные к настоящему времени представители АнГ — единственно пригодные и лучшие для получения особо чистых соединений рубидия и цезия. Хотя, если исходить из наших сегодняшних знаний о данном классе соединений, то кажется, что это именно так. Возможности АнГ трудно переоценить и они еще далеко не исчерпаны. Выбором соответствующего их типа можно получить, не прибегая к дополнительным технологическим операциям, любой галогенид рубидия или цезия (кроме фторида) столь высокой степени чистоты, которая каким-либо иным путем пока не достигается. [c.152]

Комм. В чем причина обесцвечивания раствора (П2) Сравните прочность тиоцианатного и фторидного комплексов железа(П1). В чем причина растворения осадков при введении аммиака или тиоцианат-ионов (Пз, П5 и П7) Соблюдаются ли критерии протекания ОВР в Пб и Hg Предложите способы обнаружения галогенид-ионов в растворе при совместном присутствии а) F и С1 б) 1 и 1 в) Вг и I". Предложите схему разделения галогенид-ионов, находящихся в каждой из этих смесей. [c.138]

X. Зайлер описывает также методику разделения щелочноземельных элементов (группа углекислого аммония) на силикагеле с крахмалом, катионов металлов щелочной группы на силикагеле с крахмалом, выделение урана (VI) и галлия (III) из смеси катионов на силикагеле с гипсом, разделение галогенидов, разделение фосфатов (анионов Н.Р ОГ, НгРО , НгРО и НзРО ). [c.186]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Но даже в типичных ионных соединениях, например, в галогенидах щелочных металлов, не происходит полного разделения отрицательного и гюложите льного зарядов, т. е. полного перехода электрона от одного атома к другому. Например, в кристалле Na l эффективный отрицательный заряд атома хлора составляет около 0,9 заряда электрона таки.м же по абсолютной величине положительным зарядом обладает и атом натрия. [c.144]

Какие соединения могут служить растворителями Ag l, AgBr и Agl Какие из них растворяют все три галогенида, а какие применяются для их разделения [c.308]

В табл. 10 приведены ц, п и I =ц/(е1у) для ряда двухатомных молекул. Соотношение I=ц/ (ег,) для молекул, образованных атомами одного периода, тем выше, чем дальше расположены атомы друг от друга в периодической системе элементов. Наиболее высокая полярность достигается у галогенидов щелочных металлов, но и здесь, согласно критерию Полинга, полного разделения зарядов не достигается, величина [лДе ) все же меньше единиць Для молекулы НР по этому критерию 1 = 40%. Для оценки степени ионности связи предложены и другие критерии, в частности критерий Горди, основанный на измерении констант ядерной квадрупольной связи. [c.134]

Вг", 52 , СГ. Например, удается разделить смесь трех анионов галогенидов на колонке, состоящей из оксида алюминия и перйодата калия или оксида алюминия и диоксида свинца. В этом случае вверху колонки образуется синяя зона иода, ниже — красно-бурая зона брома и еще ниже — желто-зеленая зона хлора. Установлена также возможность применить оксихроматографический метод для разделения анионов второй аналитической группы. [c.222]

Галогенидные и роданидные комплексы. Галоге-нидные и роданидные комплексы широко используют для разделения элементов методом экстракции, а также в фотометрических методах для определения ряда металлов. При взаимодействии галогенид- и роданид-ионов с ионами металлов обэазуются комплексные соединения, многие из которых характеризуются определенными спектрами поглощения [Bih] — желтого цвета, Fe(S N)3 и Mo(S N)6 — красного, W(S N)6 — желто-зеленого. NbO(S N)4]-и [Bi(S N)6p — желтого. [ o U] — голубого или синего, [ o(S N)4] — синего. [c.265]

Разделение галогенидов. Галогенид-ионы (Р , СР, Вг , I") разделяют на слое силикагель — гипс. Одновременно на пластинку наносят контрольные пробы этих же анионов по 0,005 мл 1 М раствора КаР, ЫаС1, КВг и К1. Подвижная фаза — смесь 65 мл ацетона, 20 мл н-бутанола, 10 мл концентрированного аммиака и 5 мл дистиллированной воды. [c.145]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Высаливательной хроматографией называется процесс разделения растворимых в воде неэлектролитов [13] при помощи ионитов, применяемых в качестве носителей неподвижной фазы, и водных растворов солей, применяемых в качестве подвижной фазы. Разделение электролитов при помощи ионитов и водно-органических смесей предлагается называть распределительной хроматографией с высаливанием [14]. Как и высаливательная хроматография, этот метод является своеобразным вариантом распределительной хроматографии и может быть применен как для разделения катионов при использовании в качестве носителей стационарных фаз анионитов, так и для разделения анионов при использовании в качестве носителей стационарных фаз катионитов. Метод был успешно применен для разделения галидов натрия на колонке с катионитом СБС в натриевой форме, а также для разделения ионов галогенатов и галогенидов [15, 16]. [c.78]

Проиллюсфируем применение метода на примере разделения галогенид-ионов хлорид-ионов СГ, бромид-ионов Вг и иодид-ионов Г, одновременно содержащихся в анализируемом водном растворе. Для )того используют хроматофафическую колонку (представляющую собой стеклянную фубку с краном [c.280]

Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы [c.69]

Наличие вокруг каждого иона области с миним. р(г) позволило ввести понятие радикса разделения (расстояние от центра иона до области р(г) по линии связи). Как правило, для катионов выше, а для анионов ниже, чем значения классич. ионных радиусов (за исключением галогенидов Ag). Напр.. хт.я Na в Na l 0,121 нм, для Mg в MgO 0,092 Н.М (соответствующие классич. ионные радиусы 0,098 и 0,074 н (). [c.260]

ОСАДОЧНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ОХ), разновидность жидкостной хроматографии, основанная на разл. р-римости осадков, образующихся прн взаимод. компонентов анализируемой смеси в подвижной фазе с реагентом-осадителем, к-рый в смеси с носителем составляет неподвижную фазу. Напр., при разделении галогенид-ионов реагентом-осадите-лем служит соль серебра. В качестве носителя используют дисперсное в-во (в частности, А12О3, силикагель, целлюлозу, крахмал, уголь, иониты) или фильтровальную бумагу, а в качестве подвижной фазы-чистый р-ритель или р-р, в к-ром р-римость осадков разного состава различна (напр., р-р к-ты или щелочи). Разделение смеси в ОХ происходит в результате многократного повторения актов образования и растворения осадков скорость перемещения осадков пропорциональна их р-римости в данном элюенте и определяется произведением активностей образующихся малорастворимых соединений. Хроматограммой в ОХ называют картину распределения хроматографич. зон по слою неподвижной фазы после завершения разделения. [c.413]

Полученне. При экстракционном и хроматографич. разделении и дробной криста.ътизации П. концентрируется вместе с легкими лантаноидами и выделяется вначале в форме дидима - смеси соед. Рг(1П) и Nd(IlI), к-рые затем разделяют. Металлический П. получают из безводных галогенидов металлотермически или электролизом (осн. кол-во П.). Электролитич. ванна содержит смеси безводных хлоридов Рг, Na и К т-ра 800 -850 °С катод из графита, катодная плотн. тока 4 А/см-. [c.83]

Наибольи1ую трудность вызывает выбор сорбента для разделения, При газо-жидкостной хроматографии неподвижная фаза может служить источником загрязнений за счет иснарения ее с насадки при температурах разделения. Кроме того, число достаточно инертных неподвижных фаз, не реагирующих с хлори дани, весьма ограничено. Поэтому наиболее перспектипен п применении к хлоридам газо-адсорбциоиный вариант хроматографии, п частности модифицированные широкопористые адсорбенты. Адсорбционный вариант газовой хроматографии был использован для разделения различных летучих смесей типа галогенидов фосфора и бора на активных углях и цеолитах 5А [139]. [c.173]

В работах Гадмора 131, 132] галогениды олопа, мышьяка и германия были разделены на химически инертной силиконовой пысоковакуумной смааке, нанесенной на изоляционный кирпич силь-о-сель. Гидриды кремния, фосфора, мышьяка, германия и серы были разделены газо-жидкостной хроматографией [134]. Разделение трихлорсилана, метилтрихлорсилана и других галогенсодержащих кремнийорганических соединений типа эфиров подробно исследовано п работах [142, 43]. [c.174]

Разделение галогенидов, основанное на различии в летучести. Тало-генидные соединения Nb и Та не обладают достаточно большой относительной летучестью, и существенное разделение элементов не достигается при однократном испарении. Предложены следующие основные способы разделения галогенидов. [c.81]

Галогениды и оксигалогениды плутония используются на различных стадиях технологического процесса получения плутония. Имеются также указания на применение галогенидов для разделения актинидных элементов. Описан метод [314] отделения летучего гексафторида урана от гексафторида плутония. Запатентован сухой метод отделения нептуния от плутония, основанный на относительно высокой летучести Np U по сравнению с РиС1з [415]. [c.108]

Л. А.Нисельсон. Разделение и очистка галогенидов циркония и гафния ниобия и тантала методами, оонованными на различии в летучестях. Сб. "Разделение близких по свойствам редких металлов", М.,Металлургиздат, 1962. [c.78]

Свободный фтор используют для получения некоторых фторидов, например гексафторида урана UFe с целью разделения изотопов IJ235 и гексафторида серы, используемого в качестве изолирующей среды в высоковольтных кабелях, конденсаторах и других электрических устройствах, фторидов хрома и др. Фтор используют также для получения фторированных невоспламеняющихся углеводородов - с высокими температурами кипения и большими плотностями, yпofpeбляeмыx в качестве теплоносителей. Фтор, его галогениды и окислы, в частности окись фтора F2O, могут служить окислителями ракетных топлив Фтор выпускают в баллонах под давлением 30 ат. Более удобным в обращении и в перевозке как носитель фтора является IF3 [c.315]

Интересным является применение термостойкого сорбента тенакса для разделения полярных соединений с высокими температурами кипения [225—228] — спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров дикарбоновых кислот, фенолов, этаноламинов, моно- и диаминов, нитросоединений, алкил-галогенидов, амидов (рис. 44—46). [c.139]

Титан металлический (1414). Цирконий и гафний металлич ские (1419). Разделение циркония и гафния (1420). Гидрид] титана и циркония (1425). Галогениды титана(П) (1426). Га логениды титана(1П) (1429). Хлорид титана(1У) (1438). Гев сахлоротитанат(1У) аммония (1439). Бромид титана (IV (1440). Иодид титана(IV) (1443). Хлориды циркония(I) и гаф ния(1) (1446). Галогениды циркония(III) и гафния(III) (1446) Галогениды циркония (IV) и гафиия (IV) (1450). Галогенид оксиды титана (III) (1454). Галогенид-оксиды титана (IV [c.1500]

Лантаноиды образуют полный набор солеобразных галогенидов МХ3. Трифториды лантаноидов практически нерастворимы в воде. Энергия кристаллических решеток остальных тригалогенидов значительно ниже, и они растворимы. Упомянутая выше склонность лантаноидов к высоким координационным числам проявляется, в частности, в том, что тригалогениды кристаллизуются из раствора с шестью или семью молекулами воды. С кристаллизационной водой выделяются из растворов оксалаты, нитраты, нитриты и сульфаты, что также свидетельствует об определенной склонности лантаноидов к комплексообразованию. Наиболее устойчивы хелатные комплексы с лигандами, координированными через кислород, например комплексы [M(H20) (EDTA)J с эти-лендиаминтетраацетатным ионом EDTA " (его структура показана на стр. 66), которые используются при хроматографическом разделении лантаноидов. Константы устойчивости таких комплексов заметно увеличиваются при переходе от La к параллельно уменьшению радиуса ионов. [c.381]

Ионная связь характерна прежде всего для галогенидов, гидроксидов, типичных металлов, например КОН, NaOH, RbOH, многих солей кисЛбродсодержапщх кислот. Но даже в типичных, ионных соединениях нет полного разделения отрицательного и положительного зарядов. Учитывая это, ионную связь рас- сматривают иногда не как особый вид связи, а как предельный сл)гчай Полярной. ковалентной связи. [c.26]

Различные конструкции аппаратуры для разделения смесей галогенидов с примеиеиием реакций окисления — восстаповлепия приведены в работах [81, 202, 586, 637, 677, 715, 819, 866а. 909, 935]. Оптимальные варианты приборов этого назначения представлены на рпс. 2—5. [c.59]