Металлы, разделение галогенидо

Разделение галогенидов некоторых металлов методом экстракционной хроматографии в системе три-м-бутилфосфат — соляная кислота. [c.564]

Неподвижные фазы на органической и кремнийорганической осн ве, используемые для газохроматографического исследования высококипящих органических и летучих неорганических соединений, имеют предельную рабочую температуру, определяемую их давлением пара и началом процесса разложения. Температуру выше 350 °С выдерживают в течение длительного времени лишь неорганические соли. Их можно применять в качестве неподвижных фаз при температуре выше точки плавления индивидуальной соли или смеси часто в соответствии с химическим составом они обладают исключительной селективностью. На расплавленных хлоридах, нанесенных на обычные носители, можно разделять большое число летучих галогенидов металлов, образующих в расплавах более или менее стабильные хлорокомплексы с доступными ионами хлора эвтектики. Соотношение устойчивостей двух таких комплексов в общем отличается от относительной летучести обоих подлежащих разделению галогенидов металлов, вследствие чего можно разделять компоненты с одинаковыми или близкими температурами кипения. Следует проявлять осторожность при исследовании неорганических веществ с анионами, которые отличны от анионов, входящих в состав эвтектики, из-за опасности протекания нежелательных химических реакций в колонке. [c.170]

Первое успешное разделение галогенидов переходных металлов с помощью газовой хроматографии было выполнено в 1959 году [31]. Вскоре после этого Джувет и [c.129]

Для анализа реакционноспособных и нестабильных соединений используют твердый носитель на основе политетрафторэтилена. Несмотря на химическую стойкость к агрессивным соединениям, до недавнего времени этот носитель использовали редко из-за недостаточной механической прочности и относительно низкой эффективности. Однако в последнее время разработан способ получения инертного носителя на основе фторопласта 4Д, который по своим качествам не уступает зарубежным тефлоновым носителям [361. Фторопластовый носитель для газо-жидкостной хроматографии отличается устойчивостью к агрессивным соединениям и по стабильности сравним с диатомитовыми носителями [371. Носители полихром-1 и полихром-2 получают прогревом фторопласта-4Д в строго определенных условиях. Рабочая температура этих носителей 200—250°С их используют для разделения сильнополярных соединений, а также для разделения галогенидов металлов и окси-галогенидов фосфора, кремния, германия, стронция, [c.30]

Разделение галогенидов металлов методом газовой хроматографии с расплавленными неорганическими солями в качестве неподвижной жидкой фазы. [c.97]

Применение газо-жидкостной распределительной хроматографии для разделения галогенидов металлов. [c.97]

Спекание может быть замедлено путем диспергирования частиц активной фазы на развитой поверхности другого тугоплавкого инертного вещества (акция нанесения) или путем разделения их тугоплавкими блоками (стабилизация). Но спекание последних на практике не может быть проконтролировано. Миграция компонентов катализатора облегчается, если они растворимы в реакционном потоке или могут образовывать раствор в самом катализаторе. Например, некоторые переходные металлы могут переноситься в виде летучих карбонилов, галогенидов и окислов, многие другие — нерастворимые окислы и соли имеют достаточную растворимость в жидкостях (особенно в полимолекулярных слоях воды) или стабильны в виде газообразных гидратов. Эти свойства ускоряют спекание кристаллитов активной фазы. Особенно опасно указанное явление потому, что оно может произойти при малых парциальных давлениях случайных примесей, вполне достаточных для воздействия на рост кристалла и для движения вещества вдоль температурных градиентов, хотя не может быть причиной их выноса из реактора [1]. Наконец, поверхность может покрываться посторонними загрязнениями (пыль, ржавчина) или блокироваться такими продуктами побочных реакций, как жидкие полимеры или твердый кокс . Если вследствие этого изменяется распределение объема пор по величинам их радиусов, а скорость реакции определяется диффузией, то можно ожидать ухудшения селективности или активности. [c.18]

Метод разделения Фервея в основном сходен с рассмотренным методом. Разности теплот гидратации LiF и остальных галогенидов лития и разности между LiF и остальными фторидами щелочных металлов откладывались как функции 1/г, а полученные значения экстраполировались на 1/г = 0. Такая экстраполяция означает, что АН = к (1/г). Отрезки, отсекаемые на оси при 1/г = О, равны (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для катионов и (118 ккал/моль) 493-10 Дж/моль для анионов. Таким образом, теплоты гидратации F и Li примерно равны. Однако в дальнейшем Фервей принял без обоснования теплоту гидратации (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для Li" " и 132 ккал/моль для F". [c.157]

Максимальный дипольный момент наблюдается в молекулах с практически чисто ионной связью, например, в газообразных молекулах галогенидов щелочных металлов (табл. 9). Однако простое деление их дипольных моментов на суммы кристаллографических радиусов (см. табл. 7, с. 122) показывает, что заряды, локализованные на центрах ионов, никогда не достигают величины элементарного заряда, т. е. заряда протона или электрона. Это говорит о неполном разделении зарядов даже в самых типичных ионных молекулах, что принято связывать с определенной долей ковалентной связи в этих молекулах. Величины дипольных моментов значительны также у молекул с полярной ковалентной связью. Эти молекулы обычно состоят из атомов с сильно различающимися электроотрицательностями. При этом отрицательный заряд всегда локализован на более электроотрицательном атоме. Наличие дипольных моментов в многоатомных молекулах сразу же указывает [c.207]

В связи с этим были развиты представления об участии растворителя в реакциях 5д,1-типа. С известной степенью приближения можно сказать, что в рассматриваемом случае (слабый нуклеофил, ионизирующая среда, вторичный галогенид) радикал и галоген растаскиваются диполями растворителя так же, как, например, металл и галоген при диссоциации соли. Только степень этого растаскивания или, другими словами, разделения, может быть различной и обычно оно не доходит до образования свободных ионов и процесс является обратимым. [c.135]

Общеизвестно, что для крекинга углеводородов следует применять кислотные катализаторы, способные образовывать на своей поверхности карбокатионы. Можно также использовать растворы сильных кислот. Однако проблемы коррозии, сложности разделения" фаз и выделения катализатора делают жидкофазный, или гомогенный, каталитический крекинг практически неприемлемым. В промышленных масштабах были испытаны гомогенные катализаторы— галогениды металлов, например хлорид алюминия, но они не получили распространения из-за эксплуатационных трудностей и потерь хлорида алюминия с образующимися смолистыми остатками [I]. [c.29]

Большинство переходных металлов (с переменной валентностью) образует летучие галогениды с температурами кипения ниже 900° С и многие ниже 500° С. К несчастью, галогениды этих металлов очень реакционноспособны по отношению к обычно применяемым органическим жидким фазам. В то же время органические жидкие фазы в большинстве случаев улетучиваются или разлагаются при температурах, значительно превышающих 350° С (гл. VI), и, следовательно, их применение для разделения неорганических соединений ограничено. Кроме того, неорганические галогениды легко гидролизуются, вследствие чего необходимо обеспечить поддержание безводных условий в избранной жидкой фазе. По сообщению Фрейзера [57 ] частичное разделение низко-кипящих тетрахлоридов олова и титана (температуры кипения соответственно 114 и 136° С) может производиться на нереакционноспособном насыщенном углеводороде (к-гексадекане) при 102 С. В более поздней работе Келлер [95 ] исследовал хроматографическое поведение хлорида ниобия (V) и хлорида тантала (V) (температуры кипения соответственно 240,5 и 242° С) на колонке со скваланом при 200° С. Однако в обеих указанных работах температуры колонок были на 40—60° С выше рекомендуемых для примененных в них жидких фаз (гл. VI). Насыщенные углеводороды, по-видимому, можно будет применять только при разделении низко-кипящих неорганических галогенидов. [c.403]

Было показано что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детальна излагается в разделе Систематический ход. разделения и определения платиновых металлов (стр. 423). [c.414]

В хлоридных растворах металлы платиновой группы образуют устойчивые хлорокомплексы, которые, как правило, не взаимодействуют с катионитами. Из перхлоратных растворов, в которых отсутствуют комплексообразующие лиганды (например, галогенид-ионы), большая часть платиновых металлов может быть поглощена количественно. Так, например, имеются сведения о полном поглощении палладия, родия, иридия [35] и рутения [2]. Количественное разделение палладия и родия легко осуществляется путем элюирования соляной кислотой. Палладий элюируется 0,ЗМ, а родий — 6А/ НС1 [17 ]. Во избежание трудностей, с которыми бывает связано-количественное извлечение родия, рекомендуется обработать ионит кипящей кислотой в течение нескольких часов [34]. [c.375]

X. Зайлер описывает также методику разделения щелочноземельных элементов (группа углекислого аммония) на силикагеле с крахмалом, катионов металлов щелочной группы на силикагеле с крахмалом, выделение урана (VI) и галлия (III) из смеси катионов на силикагеле с гипсом, разделение галогенидов, разделение фосфатов (анионов Н.Р ОГ, НгРО , НгРО и НзРО ). [c.186]

Данных по разделению галогенид-ионов, как и сведений по разделению благородных металлов, сравнительно мало. Положительный эффект достигнут только при использовании высокомолекулярных аминов. Применяя аликват-336, Рамалей и сотр. [85]i [c.249]

Извлечение металлгалогенидных комплексов органическими растворителями нашло широкое и разнообразное применение в аналитической химии, радиохимии, гидрометаллургии, при очистке полупроводниковых веществ. Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Вольшое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно роданидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенидных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенид-ных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [c.295]

Описано несколько ионнообменных методов, некоторые Из них пригодны для отделения хлорида от других галогенидов. Катионообменные смолы используют для отделения хлоридов от тяжелых металлов. Анионообменные методы можно применить для разделения галогенидов. В работе [4] описано разделение смеси хлоридов, бромидов и иодидов, содержащей около 2,6 ммоль каждого галогенида для полного разделения требуется 3 ч. На колонке длиной 150 см, заполненной ионообменной смолой Вольфатит СБВ, разделили [5] смесь фторидов, хлоридов,. бромидов и иодидов, содержащую по 3 ммоль каждого иона. Галогениды вымываются из колонки последовательно, начиная с фторида и кончая иодидом. Для элюирования необходимо 2,6 л 1 М раствора NaNOs, элюирование галогенидов последовательно оксалатом натрия и NaNOa, как было найдено, является более эффективным для некоторых пар галогенидов. [c.288]

Описанный выше ионит типа змея в клетке (ретардион-II А8) более селективен к С1 - чем к ОН"-иону, что позволило Хатчу [128] почти полностью разделить за один цикл 3 н. растворы NaOH и Na l. Ретардион-Н А8. являющийся более селективным по отношению к иоду, чем к брому, с успехом применен Хатчем и для разделения галогенидов щелочных металлов. Ионит более селективен к i -иону, чем к 304 -иону, и т. д. [c.190]

Методом газо-жидкостной хроматографии можно с успехом анализировать микропримеси органических и неорганических веществ в B I3 и As , используя для этой цели колонку со сферохромом-1 и силиконовые жидкости в качестве неподвижной фазы или применяя галоген-углеродные носители и жидкие фазы. Последние насадки, как показали Бражников и Сакодынский, систематически исследовавшие разделение галогенидов элементов 4 и 5 групп периодической системы [38, 48, 49, 59, 62], наиболее пригодны для разделения хлоридов металлов при невысоких температурах. [c.135]

Галогениды металлов. Газохроматографическим методом могут быть разделены и количественно определены галогениды переходных металлов. Разделение летучих хлоридов можно осуществить методом термохроматографии в сочетании с комплексообразованием. Описано разделение летучих, хлоридов 5Ь, 5п, 1п, Сё, [c.65]

Разделение галогенидов металлов посредством газо-жидкостной хроматографии. (Га-логениды 5п, хлориды А1 и Ge НФ силикон на силоселе.) [c.14]

Но даже в типичных ионных соединениях, например, в галогенидах щелочных металлов, не происходит полного разделения отрицательного и гюложите льного зарядов, т. е. полного перехода электрона от одного атома к другому. Например, в кристалле Na l эффективный отрицательный заряд атома хлора составляет около 0,9 заряда электрона таки.м же по абсолютной величине положительным зарядом обладает и атом натрия. [c.144]

ЛИТИЯ СОЕДИНЕНИЯ. При непосредственном взаимодействии лнтия с галогенидами образуются солн галогеноводородных кислот. Фторид лития LiF — бесцветные кристаллы, малорастворимые в воде, нерастворимые в органических растворителях применяется в качестве компонента многих флюсов при выплавке металлов, в производстве специального кислотоупорного и проницаемого для УФ-лучей стекла. Хлорид лития Lid — бесцветные кристаллы, хорсшо растворяются в воде и в органически.х растворителях применяется для получения металлического лития электролизом, хорошо растворяет аммиак, используемый для кондиционирования воздуха, изготовления сухих батарей, легких сплавов. Бромид лития LiBr — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде применяется для кондиционирования воздуха, производства фотореагентов, в медицине (лечит по,дагру). Иодид лития Lil — бесцветные кристаллы, хорошо растворяются в воде и в органических растворителях вместе с Hg 2 применяется для изготовления так называемых тяжелых жидкостей для разделения минералов, а также в медицине и в производстве фото- [c.149]

В табл. 10 приведены ц, п и I =ц/(е1у) для ряда двухатомных молекул. Соотношение I=ц/ (ег,) для молекул, образованных атомами одного периода, тем выше, чем дальше расположены атомы друг от друга в периодической системе элементов. Наиболее высокая полярность достигается у галогенидов щелочных металлов, но и здесь, согласно критерию Полинга, полного разделения зарядов не достигается, величина [лДе ) все же меньше единиць Для молекулы НР по этому критерию 1 = 40%. Для оценки степени ионности связи предложены и другие критерии, в частности критерий Горди, основанный на измерении констант ядерной квадрупольной связи. [c.134]

Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы [c.69]

Галогенидные и роданидные комплексы. Галоге-нидные и роданидные комплексы широко используют для разделения элементов методом экстракции, а также в фотометрических методах для определения ряда металлов. При взаимодействии галогенид- и роданид-ионов с ионами металлов обэазуются комплексные соединения, многие из которых характеризуются определенными спектрами поглощения [Bih] — желтого цвета, Fe(S N)3 и Mo(S N)6 — красного, W(S N)6 — желто-зеленого. NbO(S N)4]-и [Bi(S N)6p — желтого. [ o U] — голубого или синего, [ o(S N)4] — синего. [c.265]

Л. А.Нисельсон. Разделение и очистка галогенидов циркония и гафния ниобия и тантала методами, оонованными на различии в летучестях. Сб. "Разделение близких по свойствам редких металлов", М.,Металлургиздат, 1962. [c.78]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Ионная связь характерна прежде всего для галогенидов, гидроксидов, типичных металлов, например КОН, NaOH, RbOH, многих солей кисЛбродсодержапщх кислот. Но даже в типичных, ионных соединениях нет полного разделения отрицательного и положительного зарядов. Учитывая это, ионную связь рас- сматривают иногда не как особый вид связи, а как предельный сл)гчай Полярной. ковалентной связи. [c.26]

Металлотермические способы при восстановлении фторидов или других галогенидов до металлов также могут служить для целей разделения в препаративной работе [816, 1845, 1846]. Так, при действии Са или Ьа на безводные фториды или хлориды рзэ лишь Ей, 5т и УЬ восстанавливаются до соединений ЬпХа, остальные же — до металлического состояния (подробнее см, на стр. 23). [c.153]

С ПОМОЩЬЮ хроматографического метода было проведено одновременное определение воды и кислорода в галогенидах металлов. Эти вещества переводили в водород и монооксид углерода путем пропускания пробы через слой нагретого угля. Видик [303а] использовал в качестве печи для сжигания угольный тигель при 1500 °С. Разделение образующихся продуктов проводили на хроматографической колонке размером 100x0,3 см из нержавеющей стали, заполненной молекулярным ситом 5А (30—50 меш). Схема установки приведена на рис. 5-18. Выполненная из стекла пирекс и заполненная обрезками серебряной фольги ловушка 8, нагретая [c.305]

Так, при определении микрограммовых количеств кальция в галогенидах щелочных металлов радиохимически чистый скандий-49 (образующийся при распаде кальция-49) отделялся от большого числа других радиоактивных изотопов методом, включающим как обычные аналитичесние операции, так и ионообменную хроматографию [245]. Схема разделения состояла из следующих стадий осаждение гидроокиси скандия, ионообменное разделение, экстракция теноилтрифторацетоном и повторное осаждение гидроокиси скандия. [c.133]

В работе Гросса и Леви [101] можно найти данные по разделению двух растворенных друг в друге металлов посредством транспортной реакции с участием галогенидов Т2ЦТ1), а также сведения о чистоте полученных продуктов. [c.87]

Для галогенидов четырех исследованных металлов было достигнуто хорошее разделение на сквалане при 200°. Особый интерес представляет разделение ниобия и тантала ввиду большой близости температур кипения их галоидных соединений. Возможно, что разделение НЬ и Та будет еще лучшим при 150°, хотя при меньших температурах только хлорид ниобия проходит через колонку за приемлемый промежуток времени. Олово и титан могут быть легко отделены друг от друга как на окта-декане, так и на сквалане при любой из применявшихся температур. Интересно отметить, что время удерживания хлорида олова(IV), по-видимому, не слишком сильно зависит от природы неподвижной фазы. Это согласуется с отстутствием специфического взаимодействия данного вещества с неподвижной фазой [2]. Более того, значения скрытых теплот испарения, рассчитанные из температурной зависимости удельных объемов удерживания, достаточно близки к значениям теплот, вычисленным из величин давлений паров [7], как это видно из табл. 5. [c.392]