Газохроматографический анализ

Качественный газохроматографический анализ. В газовой хроматографии параметры удерживания какого-либо соединения в смеси при определенных условиях характеризуют природу этого соединения, поэтому параметры удерживания могут быть использованы для целей идентификации. [c.190]

Ряд монографий и обзоров посвящены истории развития газовой хроматографии [4—6], в том числе истории хроматографического анализа нефти и нефтепродуктов [7], основам хроматографического разделения [8—11], качественного [12, 13] и количественного [14, 15] газохроматографического анализ-а, капиллярной хроматографии [16—18], приборам для хроматографии [19—20], автоматизации обработки хроматографической информации и использованию ЭВМ [21—23]. Приведены сведения о хроматографических материалах-носителях и стационарных жидкостях [24— 27], об относительных объемах и индексах удерживания углеводородов на различных неподвижных фазах [12, 28]. Применению газовой хроматографии для анализа нефти, нефтепродуктов, углеводородных смесей посвящены работы [29—33], а в нефтехимии — [34]. [c.115]

В последние годы приобрели значение быстрые, не требующие больших затрат времени и реактивов, способы получения индивидуальных углеводородов или их смесей строго определенного состава, представляющих интерес как эталоны для газохроматографического анализа. При этом особое значение имеют методы синтеза, обладающие стереоспецифичностью, т. е. приводящие к получению смесей изомеров, отличающихся определенным типом пространственного строения. К числу таких методов принадлежит и метод метиленирования. [c.290]

Состояние и форма водорода, сорбированного медными скелетными катализаторами, исследовались [58] методом программированной термической десорбции в потоке инертного газа с термографической регистрацией тепловых эффектов и хроматографическим анализом продуктов десорбции. По данным газохроматографического анализа, в продуктах термодесорбции из скелетного медного катализатора кроме водорода содержится метан, начинающий выделяться при температуре выше 400 С. Ошибка в расчете общего количества десорбированного водорода, обусловленная наличием метана, не превышает 1%. [c.60]

Чаще всего определяющим пространственное расположение заместителей физическим свойством принято считать температуру кипения стереоизомеров. В настоящее время более удобно использовать вместо температуры кипения ее современную модификацию — относительное время удерживания (на неполярных фазах), определяемое методами газохроматографического анализа. Однако еще более простая и однозначная связь существует между конфигурацией и термодинамическими свойствами пространственных изомеров. В дальнейшем за основу классификации нами будет взято именно это важнейшее физико-химическое свойство пространственных изомеров и на многочисленных примерах будет продемонстрирована связь между пространственным строением стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. [c.10]

КАЧЕСТВЕННЫЙ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ [c.117]

Примечание. Во всех таблицах этой главы, а также и в последующих двух главах углеводороды расположены в порядке их элюирования при газохроматографическом анализе. Неподвижная фаза — сквалан. Величины относительных времен удерживания приведены в оригинальных работах. [c.12]

При газохроматографическом анализе в работах, выполненных в лаборатории автора, использовались медные капиллярные колонки длиною 70—100 м и внутренним диаметром 0,25 мм. Эффективность колонок 50—60 тыс. теоретических тарелок. Детектор ионизационно-пламенный. Газ-носитель—водород. [c.15]

В практике качественного газохроматографического анализа используют следующие способы идентификации компонентов 1) сравнение параметров удерживания неизвестного вещества и эталонного соединения при идентичных условиях хроматографирования 2) применение графических или аналитических зависимостей между характеристиками удерживания и физико-химическими свойствами веществ (молекулярной массой, температурой кипения, числом углеродных атомов или функциональных групп и т. д.) 3) сочетание газовой хроматографии с другими инструментальными методами 4) применение селективных детекторов. [c.190]

В задачу автора не входит рассмотрение основ газовой хроматографии, так как соответствующий материал достаточно хорошо освещен в отечественной литературе [22, 32, 501. Нам хотелось бы здесь коротко проанализировать те задачи, которые в настоящее время могут быть решены газохроматографическим анализом такой сложной смеси соединений, какой являются циклические углеводороды нефтей. (В предыдущих главах уже были приведены некоторые примеры использования газовой хроматографии при исследовании термодинамических и кинетических параметров реакционной способности углеводородов.) [c.336]

Основным критерием для качественной идентификации углеводородов при газохроматографическом анализе являются величины относительных времен удерживания или некоторой их модификации, называемой индексами Ковача . [c.338]

Слабое ИК Поглощение в области 720—740 см- [360, 361] показывает, что в асфальтенах присутствуют короткие алкильные заместители с числом метиленовых групп менее четырех. Строение алкильных заместителей устанавливают, исходя из масс-спектрометрического и газохроматографического анализа [344, 362]. [c.169]

Количественный газохромагографический анализ. Количественный газохроматографический анализ основан на допущении, что площади пиков (или высоты), соответствующие индивидуальным соединениям на хроматограмме, пропорциональны их количеству или концентрации. [c.190]

Давление паров, относительная плотность, теплота сгорания. Анализ состава СНГ позволяет получить исходные данные для расчета таких характеристик, как давление паров, относительная плотность н теплота сгорания. Метод основан на том факте, что-любая из данных характеристик может быть суммирована по парциальным долям различных углеводородных компонентов. Например, среднее давление паров рср при 37,8 °С можно определить только по основным его компонентам рср = ар - -Ьр"- -ср" где а, Ь, с — молярные доли пропана, нормального бутана и изобутана, определяемые по результатам газохроматографического анализа р, р", р "—давления паров чистых компонентов, выбираемые для данной температуры по справочникам (табл. 26). [c.85]

Исходные данные для расчета физических характеристик СНГ по результатам газохроматографического анализа [c.86]

Вода. Для ее определения используют самые разнообразные средства и методы химическое взаимодействие с реактивом Карла Фишера изменение окраски по индикатору (например, по бромиду кобальта) определение точки росы газохроматографический анализ специальные датчики, постоянно показывающие наличие воды по калибровочной шкале замерзание клапана . [c.92]

На эффективность газохроматографического анализа влияют многие факторы жидкая фаза и ее количество, скорость и давление газа-носителя, сопротивление потоку газа в колонке, температура, количество вводимой пробы, длина колонки, возможность взаимодействия адсорбента с анализируемым веществом и т. д. Правильная оценка этих факторов в значительной степени зависит от квалификации экспериментатора. [c.84]

Попытка газохроматографического анализа даже однородных (в смысле цикличности) фракций обычно не приводит к успеху, и хроматограммы смесей нафтенов имеют обыкновенно вид горба , т. е. углеводороды элюируются сплошным фоном (см. рис. 102). Все это указывает на исключительную сложность, а главное многокомпонентность смесей нафтеновых углеводородов. Не надо, впрочем, думать, что газовая хроматография вообш е бессильна при анализе высококинящих нефтяных углеводородов. В тех случаях, когда в смесях находятся углеводороды, концентрации которых на порядок и более превышают средний уровень концентрации, то газовая хроматография может служить прекрасным методом анализа нефтяных углеводородов любого молекулярного веса. Этим путем, например, хорошо определяются концентрации нормальных алканов и изопреноидных углеводородов [28]. Для иллюстрации на рис. 102 приведены хроматограммы насыщенных углеводородов во фракции 200—300° С двух нефтей парафинистой и нафтеновой. [c.360]

Газохроматографический анализ можно сравнительно легко автоматизировать, тогда он становится пригодным для контроля продукции, управления и регулирования в химической промышленности. [c.245]

Сущность метода сводится к тому, что с помощью химических реагентов, а также под действием физических факторов нелетучие, неустойчивые, агрессивные вещества переводят в летучие, устойчивые соединения, удобные для газохроматографического анализа. Такие химические превращения можно проводить перед или после хроматографической колонки, или же в самой хроматографической колонке. [c.22]

К настоящему времени в нефтях идентифицировано 40 индивидуальных алкилмеркантанов, в том числе все теоретически возможные изомеры С1 — Се, 6 циклоалкантиолов и тиофенол. Тиолы, концентрации которых в нефтях измерены количественно, перечислены в табл. 2.3 эти результаты получены с помощью газохроматографического анализа продуктов каталитической де- сульфуризации тиольного концентрата из нефтйр Уоссон (США) [c.53]

Циклопентановые углеводороды соста-в а Сд. Определение термодинамической устойчивости циклопентанов состава оказалось довольно нелегкой задачей, так как количество этих углеводородов, как уже было отмечено, достигает 54, в том числе 24 структурных изомера. Для более точного анализа из равновесного изомеризата состава СдЫха, полученного при 600°К, дегидрированием были удалены гексаметилено-вые углеводороды, не содержащие геминальных групп. Расшифровка смеси циклопентановых углеводородов проводилась газохроматографическим анализом на высокоэффективных капилляр- [c.109]

При газохроматографическом анализе смеси малеинимидов, полученных окислением деметаллированных порфиринов нефти и гилсонита, были количественно определены монометил-, моноэтил-метплзтил-, метилпропил-, этилпропилмалеинимиды. Ценность предложенной методики несколько снижают необходимость предварительного деметаллирования порфиринов (выход 60%) [832] и малая летучесть -малеинимидов, затрудняющая определение высших гомологов. Для определения структуры малеинимидов мы применяли исчерпывающее аналитическое гидрирование в токе водорода на платиновом катализаторе, помещенном в испаритель [c.150]

Полную этерификацию высших полиолов осуществить довольно трудно объясняют это тем, что некоторые гидроксилы полиолов более устойчивы в этой реакции, или же пространственными затруднениями. Простые эфиры образуются под действием метил-или этилсульфатов, алкил- или аралкилхлорида и щелочи, метил-йодида и окиси серебра. Разработаны различные методы получения наиболее летучих триметилсилильных производных полиолов, применяемых при газохроматографическом анализе углеводоЕ и многоатомных спиртов [40]. При действии трифенилметилхло- [c.18]

Характеристика алкилата, полученного в опытах с втор-бу-тилсульфатом. Алкилат, полученный из егор-бутилсульфата и изобутана, содержит те же изопарафины С5—Сд, что и продукт одностадийного (традиционного) алкилирования. Примерно одинаковые углеводороды входят и в состав тяжелой фракции (Сд и более высококипящих углеводородов). К сожалению, газохроматографические анализы отдельных проб давали заниженное содержание тяжелой фракции. Больщинство анализов проводили при постоянной температуре на двух колонках, вторая колонка предназначалась для анализа тяжелой фракции и давала ее содержание в алкилате 1—5%, в то время как по данным других анализов оно составляло 15—20% (эти анализы проводили в режиме программирования температуры и были подтверждены в аналитической лаборатории фирмы РЬНИрз Ре1го1еит). Результаты анализов фракции С5—Сд, проведенных при разных условиях, находились в близком соответствии. [c.104]

Современные методы анализа, в частности такие, как газовая хроматография, молекулярная и масс-спектрометрия и т. д., невозможны без использования эталонных углеводородов. Поэтому значение индивидуальных углеводородов в настоящее время возросло как никогда. В дополнение к обычным, классическим методам органического синтеза появились новые методы (метиле-нирование, равновесная изомеризация), позволяющие легко и быстро получать смеси эталонных углеводородов определенного троения, используемые затем при газохроматографическом анализе. (Эти методы будут изложены несколько позже.) Вначале рассмотрим обычные пути синтеза циклических углеводородов, позволяющие получать вещества определенной структуры в количествах, достаточных для определения их важнейпшх физикохимических характеристик, в том числе и для определения различных параметров реакционной способности. Добавим, что значительная часть всех описанных далее синтезов была экспериментально проверена в лаборатории автора. [c.250]

В табл. 75 приведены результаты гидрирования в жидкой фазе при 150—180° С над никелем Ренея аценафтена, флуорена, антрацена и фенантрена. Номера стереоизомеров соответствуют порядку их элюирования при газохроматографическом анализе на сквалане при 120—140°С. Пространственное строение стереоизомеров обсуждалось в главе 2. Получение таких конденсированных [c.283]

При анализе продуктов метиленирования необходимо также учитывать фон , т. е. пики, элюирующиеся после выхода исходного углеводорода. Определение фона диктуется тем, что анализ продуктов метиленирования проводится при относительно больших введенных пробах, так как концентрации соединений, образовавшихся при метиленировании, в 50—100 раз меньшие, чем концентрации основного (исходного) вещества. Поэтому до проведения метиленирования необходима запись хроматограммы исходного, очищенного, углеводорода, проводимая в тех же условиях (и с тем же размером пробы), в которых будет проводиться затем газохроматографический анализ продуктов метиленирования. [c.305]

Пиролитические методы анализа уже получили широкое развитие при анализе стероидов и некоторых других органических соединений [20, 21]. В литературе приводятся примеры использования специальных пиролизеров, вмонтированных в газовую линию хроматографа. Эти приспособления позволяют проводить разложение 10 —15 jua исходного вещества с последующим газохроматографическим анализом продуктов распада. Однако для исследования yiлеводородов (в том числе и нефтяных) не обязательно использовать пиролизеры, находящиеся в линии хроматографа. По ряду соображений, удобнее проводить пиролиз в специальном приборе. Из полученных продуктов распада можно выделить желаемые фракции, которые затем анализируют газовой хроматографией. (Следует предостеречь от попыток проведения пиролиза в закрытых сосудах, так как при повышении давления за счет образующихся в продуктах распада непредельных углеводородов могут возникать новые циклические структуры, не соответствующие структурам, присутствующим в исходных углеводородах.) [c.326]

С технической стороны выполнение первых двух условий не связано с какими-нибудь трудностями. Более сложным является получение эталонных углеводородов. Одвака нет никакой необходимости в синтезе всех индивидуальных углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемых смесях, т. е. нет необходимости полного повторения того пути, который у же был пройден исследователями, разрабатывающими эти методы. Для газохроматографических целей с успехом можно использовать методы равновесной изомеризации или метиленирования, позволяющие легко и быстро получать смеси необходимых для анализа углеводородов. При использовании в качестве неподвижной фазы сквалана в целях большей достоверности желательно проведение газохроматографических анализов при нескольких температурах, отличающихся на 10—20° С. При этом полезно, для целей более надежной качественной идентификации, использовать следующие изменения в характере элюирования углеводородов различного строения. С повышением температуры уменьшаются времена удерживания алканов и, менее значительно, пятичленных цикланов. Углеводороды, имеющие групировку четвертичного атома углерода, начинают элюироваться позднее, чем их изомеры, не содержащие этой группировки. Само собой понятно, что понижение температуры приводит к противоположным эффектам. [c.337]

Растворимая в хлороформе часть продукта представляет собой в основном смесь карбоновых кислот. По сравнению с исходными асфальтенами наблюдается резкое увеличение интенсивно--сти поглощения карбонильных групп при 1710 см В спектрб ПМР отсутствует сигнал в области 6—8 м.д., соответствующий водороду ароматических колец, но присутствует сигнал метиленовых групп, смещенный в сильное поле, что, очевидно, свидетельствует о расположенпи метильной группы в непосредственной близости от карбоксилов. Это предположение хорошо подтвердилось данными газохроматографического анализа смеси метиловых [c.140]

При пиролитической газовой хроматографии анализируемый образец подвергают пиролизу и на основе газохроматографического анализа образующихся летучих соединений делают заключение о составе и строении исходных материалов. Так, на примере 83 углеводородов показано, что каждый углеводород за исключением цис-, транс-томеров характеризуется определенной пирограммой, которая может быть использована для индентификации [135]. [c.126]

Разработан метод установления углеродного скелета серу-, кислород- и азотсодержащих соединений, основанный на гидрировании в присутствии палладиевого или платинового катализатора [143]. При гидрогенолизе образуется соответственно сероводород, вода, аммиак и углеводороды, газохроматографическим анализом которых определяют строение углеродного скелета гетероатомных соединений. Так, при гидрировании этилбензилсульфида кроме сероводорода образуются только этан и толуол, из метнлпропил-сульфида — метан и пропан и т. д. [144]. [c.127]

Метод позволяет анализировать заместители в каждом входящем в порфирин пиррольном кольце. При газохроматографическом анализе смеси малеинимидов, полученных окислением де-металлированных порфиринов были количественно определены метил-, этил-, метилэтил-, метилпропил-, пропил- этилпропилмале-инимиды. [c.305]

Наличие карбонил сульфида (до 0,00001 % ) легко определять с помощью газохроматографического анализа при использовании колонки Порапак-кю , кислорода и азота (до 0,0001 %) — также с помощью этого анализа при использовании 13 молекулярных сит (диаметр отверстий по ASTM — 0,177—0,25 мм) и датчика теплопроводности. [c.96]

Газохроматографический анализ прежде всего дает возможность получить информацию о числе компонентов в исследуемой смеси. Стедует учитывать, что число пиков на хроматограмме смеси неизвестного состава не обязательно отвечает числу содержащихся в ней веществ из-за совпадения характеристик удерживания пики некоторых соединений могут налагаться некоторые вещества при данных условиях анализа могут разлагаться или необратимо удерживаться в колонке. Результат считается достаточно достоверным, если число и относительная интенсивность (но не положение на хроматограмме) пиков совпадают при анализе с применением нескольких колонок с НЖФ различной полярности. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология