Алифатические нитрилы, гидролиз их HSO

Алифатические нитрилы получают обработкой алкилгалогенидов цианистым натрием в растворителе, способном растворять оба эти реагента в диметилсульфоксиде при комнатной температуре реакция происходит быстро и экзотермично. Образующийся нитрил гидролизуют до кислоты кипячением с водным раствором щелочи или кислоты. [c.561]

Нитрилы могут быть открыты сплавлением со щелочью (2), а также гидролизом в карбоновые кислоты (20). В большинстве случаев эти же методы служат для приготовления производных. Нитрил гидролизуют в карбоновую кислоту, производные которой получают обычным путем. Хотя соляная кислота, как сообщалось [320], наиболее эффективна для кислотного гидролиза нитрилов, гидролиз смесью фосфорной и серной кислот при работе с полумикроколичествами дает значительно лучшие выходы. Для проведения щелочного гидролиза нитрил нагревают с раствором едкого кали в глицерине или диэтилеигликоле [321] если применяют водную щелочь, то для полного гидролиза требуется больше времени. Вообще 100— 200 мг нитрила является минимальным количеством, из которого можно получить производное после кислотного или щелочного гидролиза, хотя при весьма тщательной работе этот минимум снижается до 50 мг. В таких случаях выход производного часто составляет меньше 5 мг, а в случае алифатических нитрилов количество сырого производного часто недостаточно для перекристаллизации для гидролиза этих нитрилов необходимо иметь по крайней мере 200 м.г. [c.470]

Получение альдегидов и другие реакции. Проведение реакции при низкой температуре и содержании литийалюминийгидрида до 0,25 моль на I моль нитрила позволяет остановить гидрирование на стадии образования альдимина который при по-, следующем гидролизе превращается в альдегид. Для получения альдегидов оказывается целесообразной обратная (по сравнению с получением аминов) последовательность, ввода реагентов, т. е. восстанавливающий агент прибавляют к нитрилу. Этим методом синтезированы некоторые алифатические и алициклические альдеги- [c.328]

При пропускании, хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и резорцина выходы гидрохлоридов кетиминов часто являются низкими, поскольку в осадок выпадает не только целевой продукт, но и комплексы, в состав которых кроме кетимина и хлористого водорода входят нитрил и резорцин Выпадение в осадок исходных компонентов может быть предотвращено, если синтез проводить при низкой температуре (—5—0°С) и разделить во времени стадии пропускания хлористого водорода в раствор нитрила и последующего взаимодействия полученного продукта с нуклеофильным реагентом (эфирный раствор нитрила обрабатывают хлористым водородом и по истечении 2—4 ч добавляют соответствующий фенол). Проведение синтеза по такой методике в присутствии катализатора (с последующим гидролизом) позволяет получать кетоны с выходами 80—90% и более Введение фенола в реакцию при пониженной температуре после завершения взаимодействия нитрила с хлористым водородом оказывается особенно эффективным в случае ароматических нитрилов и алифатических и жирноароматических динитрилов 35 Реакцию Геша с ацетонитрилом также более удобно проводить по дву)сстадийной методике, но не при 0°С, а при комнатной температуре [c.199]

В методе, разработанном Стефеном, нитрил восстанавливают хлоридом двухвалентного олова и хлоридом водорода [88]. Нитрил вначале соединяется с НС1, давая имидохлорид R ( 1)=NH-H 1, который после восстановления превращается в альдимин гидролиз альдимина дает альдегид. Этим методом получают превосходные результаты, если исходить из ароматических нитрилов, однако алифатические нитрилы дают, как правило, низкие выходы альдегидов (см. табл. 5.3.8). Во многих случаях промежуточный альдимин выпадает из реакционной смеси в виде кристаллического комплекса (R H=NH-H l)2Sn U, который можно выделить и гидролизовать кипящей водой (см. табл. 5.3.8). [c.719]

Щелочи вызывают гидролиз нитрогуанидина с образованием аммиака, нитромочевины и продуктов разложения нитромочевины [39]. В присутствии первичных алифатических аминов нитро-гуанидин подвергается разложению до аммиака и нитроцианамида, последний, взаимодействуя с амином, дает алкилнитрогуанидин, например Л -метил-Л -нитрогуанидин [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология