Фенолы введение аминогруппы

В синтезе промежуточных продуктов реакцией азосочетания пользуются для селективного введения аминогруппы в орто- или пара-положения ароматических аминов и фенолов. [c.253]

Азосоединения под действием таких реагентов, как гидросульфит натрия, претерпевают восстановительное расщепление с образованием соответствующих производных анилина. Эта реакция может быть использована для введения аминогруппы в ядро фенолов так, при восстановлении красителя оранж I получается 1,4-аминонафтол (СОП, 2, 48) [c.495]

Важным моментом, определяющим эффективность замещенного фенола, является строение заместителя и его положение в молекуле относительно ОН-группы. Установлено [43], что наиболее эффективны фенолы с заместителями в 2-, 4- и 6-положениях. Введение аминогруппы, как указывалось, повышает эффективность фенола. [c.105]

В эту реакцию вступают не только ароматические углеводороды, но и их галоидозамещенные производные, эфиры фенолов и даже ароматические амины, аминогруппа которых защищена ацилированием. Нитросоединения и фенолы не вступают в эту реакцию. Впрочем, описаны один или два случая введения ацильных групп в фенолы в присутствии хлористого алюминия при соблюдении некоторых мер предосторожности. [c.78]

Получение спиртов и фенолов из аминов. В ряде случаев для получения спиртов и особенно фенолов используют способ, основанный на введении гидроксильной группы взамен аминогруппы по схеме [c.167]

Введение разных функциональных групп в состав фенолов, конечно, отражается на их способности экстрагироваться. Влияние отдельных групп (алкилов, галоидов, гидроксила) выше уже рассматривалось. Представляет интерес сопоставить влияние разных функциональных групп, находящихся, например, в о-положении к фенольному гидроксилу, на константы распределения фенолов между разными экстрагентами и водой [79]. В большинстве случаев такие функциональные группы повышают константу распределения соответствующего производного, кроме аминогруппы и второй гидроксильной группы, вызывающих резкое понижение констант распределения. [c.68]

Первичные амины могут связываться с гуматами двумя путями. Первый путь - устанавливается обратимое равновесие в реакции образования иминных связей с карбонильными группами гуматов, второй - через необратимую реакцию введения хиноновых колец (существующих в гуминовом веществе вследствие окисления фенолов) с образованием аминозамещенных хинонов. В дальнейшем аминогруппа может реагировать с образованием различных гетероциклических соединений. Количество ароматических аминов, связанных таким образом с гуматными кольцами, может составить 500 мг/кг органического вещества гуматов [c.305]

Введение аминогруппы в молекулу тропона обусловливает два основных пути фрагментации, что видно на примере 2-ами-нотропона V. Основное направление фрагментации связано с элиминированием окиси углерода и обр азованием иона анилина г, из которого далее происходит обычная потеря цианистого водорода или группы атомов НгСН (см. разд. 9-2Г). Меньшую роль играет второй процесс, который связан с элиминированием цианистого водорода из молекулярного иона и приводит к образованию иона фенола в, распадающегося далее по описанному выше пути. Аналогичное поведение характерно для фрагмен- [c.261]

Практически круг замешенных фенолов, способных вступать в реакцию нитрозирования, невелик и ограничивается соединениями, имеюшими электронодонорные заместители (Alk, О Alk, ОН, Сб Hs, S H3, СН2 ОСН3, NRR ). Наличие в кольце даже слабых акцепторных заместителей, например галогена, затрудняет введение нитрозогруппы. Предполагалось, что реакция нитрозирования обратима [30, 1980]. Однако в исследовании, посвященном изучению взаимодействия я-нитрозофенола сН ЫОз, было показано, что в результате окисления образуется п-нитрофенол, не имеющий метки. Следовательно, фенол из нитрозофенола не образуется [31] (см. также [61, 1985]) Нитрозирование в большинстве случаев имеет шра-специфический характер. При нитрозировании фенола пара-изомер образуется в количестве, превьппающем 90%. Однако в ряду замещенных фенолов иара-специфический характер соблюдается не всегда. При нитрозировании 1-нафтола образуются 2-нитрозо-1-нафтол и 4-нитрозо-1-нафтол [32, с. 447]. д<-Алкоксифенолы нитрозируются в орто- и иара-положение к гидроксигруппе (см. раздел 1.3.4). В Гех случаях, когда в кольце фенола имеется аминогруппа, замещение осуществляется в лара-положение к ней. Так, в результате нитрозирования [c.15]

Образу ющийся промежуточно муравьиный эфир удается открыть в 11роду1(тах реакции в количестве 1—2%, если же реакцию проводить при комнатной температуре, то в продуктах удается обнаружить только муравьиный эфир, получающийся с хорошим выходом, считая на СО. Повышение температуры способствует образованию эфира фенола, однако при 180° достигается максимум выше этой температуры выход эфира фенола снижается. Гомологи фенола реагируют быстрее из крезолов с наибольшей скоростью реагирует р-изомер, с наименьшей — о-изо,мер -наф-тол реагирует быстрее д-нафтола. Повышение кислотного характера, например за счет введения галоидов, благоприятствует протеканию реакции наличие аминогруппы действует отрицательно. Реакционная способность спиртов понижается с увеличением числа углеродных атомов в их цепи и при переходе от первичных к вторичным. В этой реакции могут применяться как ненасыщенные, так и ароматические спирты зга ред.] [c.142]

Фенолы. Резорцин, гидрохинон, пирогаллол, о-, м-, /г-крезолы, а- и -нафтолы давно известны как ингибиторы общей коррозии меди и латуни в щелочных средах [229]. Ингибирующая способность фенолов повышается при введении в их молекулу дополнительных окси- или аминогрупп. Лучшими ингибирующими свойствами обладают тиофенол и п-тиокрезол, обеспечивая (при концентрации 0,2 г/л) защиту меди в 0,02 М NH4 I на 97ч-99%. Ингибирующая способность тиофенолов обусловлена, как полагают [230], их хемосорбцией на поверхности металла. Электрохимические исследования показали, что фенолы преимущественно тормозят восстановление кислорода. [c.184]

При изучении дезалкилирующего влияния хлористого водорода (19%-ная соляная кислота, 130°) на алкильные эфиры фенолов констатировано, что мета-замещенные эфиры реагируют наиболее медленно, пара-замещенные — с наибольшей скоростью, орто-замещенные занимают промежуточное положение. Заместители (Вг, С), NOs, также СНз, но не СОСНз) повышают стойкость эфира. Этиловые эфиры разлагаются медленнее метиловых. Введение отрицательных групп в молекулу повышает стойкость эфира, аминогруппа — понижает. Метиловый эфир а-нафтола менее стоек, чем его тетрагидропроизводное. [c.560]

По своему механизму азосочетание относится к реакциям электрофильного замеи ения в ароматическом ядре благодаря своему положительному заряду катион диазония ArNj играет роль электрофильной частицы. Однако поскольку электрофильные свойства катиона диазония весьма слабы, он вступает в реакцию лишь с теми ароматическими соединениями, ядро которых активировано электронодонорными группами — гидроксилом или аминогруппой. Участвующие в реакции ароматические амины или фенолы называют азокомпонентами или азосоставляющими, а введенные в реакцию диазосоединения называют диазокомпонентами или диазосоставляющими. При проведении реакции большое значение имеет создание необходимой среды — слабощелочной при сочетании с фенолами, и слабокислой — при сочетании с аминами. Это требуется для того, чтобы создать нужные условия для существования азосоставляющих в наиболее активной форме фенолов в виде фе-нолят-ионов Аг—0 , аминов — в виде солей, легко гидролизующихся с образованием свободных оснований, которые и вступают в реакцию. [c.318]

Введение дейтерия. Замещение атомов водорода на дейтерий в гидроксильной или аминогруппе является наиболее простой задачей. Благодаря подвижности этих атомов водорода они легко обмениваются на дейтерий уже при простом растворении вещества в D2O или H3OD. Двух- или трехкратное повторение процесса растворение — испарение позволяет практически нацело заместить на дейтерий кислые атомы водорода в спиртах, фенолах, кислотах, первичных и вторичных алифатических и ароматических аминах, а также атомы водорода у атома азота пиррольного кольца или амидной группы. Если процесс идет не достаточно быстро, полезно добавить каталитические количества D2SO4 или D 1. В ряде случаев бывает достаточно растворить анализируемое вещество в дейтерометаноле и ввести раствор в масс-спектрометр, чтобы большая часть кислых атомов водорода заместилась на дейтерий. [c.168]

В случае применения в качестве связующих феноло-формальдегидных, меламино-формальдегидных и эпоксидных смол наилучшие результаты получены при обработке стекловолокнистого наполнителя силанами, содержащими аминогруппы (в частности, у-аминопронилтриэтоксисиланом). Увеличение стабильности С. в условиях повышенной влажности и в воде может быть достигнуто модификацией связующего гидрофобно-адгезионными добавками или же введением последних в состав замасливателя. [c.523]

Предложены методы производства серии смол для селективного выделения ионов различных металлов. Эти методы основаны на введении в фенолальдегидную конденсацию альдегидов с различными замещающими кислыми группами. Характерно, что исходное сырье и методы синтеза нерастворимых ионообменных фенолальдегидных смол в первых стадиях весь-.ма близки исходному сырью и методам синтеза водорастворимых смол и синтетических дубителей. Как видно из приведенной схемы реакции, растворы из которых выделены при помощи фенолальдегидных смол, катионы содержат кислоты. Для удаления кислот из растворов их пропускают или через анионообменные фенолальдегидные смолы, или через аминоальде-гидные анионообменные смолы. Последние получаются взаимодействием анилина, метафенилендиамина или других аминов с альдегидами или моносахаридами. Хотя альдегиды реагируют с аминогруппами так же, как с водородными атомами фенолов, в орто- и параположениях, при этом остаются еще некоторые свободные аминогруппы, взаимодействующие с водными растворами кислоты по реакции [c.59]

В связи с использованием тетрахлорнитробензола для обработки продовольственного картофеля достаточно подробно изучена его токсичность для различных животных [200, 227—230]. Смертельная доза для крыс при введении через рот составляет около 250 мг/кг [227]. При хроническом воздействии не наблюдалось внешних признаков отравления крыс при ежедневной дозе 57 мг/кг и для мышей 215 мг/кг [228, 229]. Установлено, что в живом организме происходит восстановление тетрахлорнитробензола до соответствующего амина [200], который далее, по-видимому, превращается в соответствующий фенол, так как в тетрахлоранилине при действии воды аминогруппа легко замещается гидроксилом. [c.77]

Пономаревым и др. были разработаны методики получения воспроизводимых по активности рутениевых катализаторов активной двуокиси рутения, рутения на угле и рутения на силикагеле [9б]. Авторами было установлено, что скорость гидрирования ароматических аминов на двуокиси рутения выше, чем на металлическом рутении. Скорость гидрирования ядра снижается при введении в ядро алкильных заместителей и аминогруппы и, наоборот, увеличивается в случае фенола и крезола. Пщрирование нитросоединений идет ступенчато. Например, гидрирование нитробензола при 70-90° протекает с образованием анилина с 95%-ным выходом, а при 100-180° - циклогексилами-на. [c.20]

Реакция азосочетания ароматических аминов протекает, как правило, несколько труднее, чем фенолят-ионов. При этом следует иметь в виду возможность образования диазоаминосоединений. Если имеется такого рода опасность, то первичную аминогруппу превращают алкилированием или ацилированием в соответствующее производное и ведут азосочетание с ним. Далее отщепляют введенную группу и получают аминоазосоединение. Такими защищающими группами являются сульфогруппа, нитрогруппа или сульфометиленовая группа, легко отщепляемые после проведения реакции азосочетания, например [c.51]

Работы Вроблевского остаются одним из лучших примеров методов и логики определения структуры органического соединения. Он приготовил пять теоретически возможных монобромбензойных кислот, чтобы выяснить различия между ними. Исходным веществом для синтезов слуншл п-толуидин, метильная группа которого в дальнейшем определяла положение карбоксильной группы. Метод Вроблевского заключался во введении брома непосредственно или через нитрогруппу, а затем в использовании брома, нитрогрун-ны (или продукта превращения последней, нанример аминогруппы) или иода с целью блокирования одного или нескольких положений одновременно Б другое место молекулы вводили бром или заместитель, который можно заместить бромом, после чего все блокирующие группы заменялись на водород. Таким образом было блокировано сначала одно положение, затем первое и второе, далее первые два и третье и, наконец, первые три и четвертое. Из пяти конечных продуктов две пары оказались идентичными. Ладенбург до этого показал, что наличие двух нар эквивалентных положений для второго заместителя может служить строгим доказательством эквивалентности всех шести положений для первого заместителя. Так, три оксибензойные кислоты дают один и тот же фенол при декарбоксилировании и бензойную кислоту при восстановлении, а фенол можно превратить через бромбензол в бензойную кислоту. Таким образом было показано, что для первого заместителя четыре положения эквивалентны. Далее было известно, что две из оксибензойных кислот характеризуются тем, что каждая содержит гидроксил в одном из двух эквивалентных положений. Эквивалентность для второго заместителя должна сохраниться, когда первый замещается на водород, [c.156]

Дейтерий может быть легко введен в определенные положения ядра ароматических соединений. Например, фен-2,4,6-0з-ол может быть получен обменом фенола с тяжелой водой в присутствии кислот или оснований при нагревании и последующим отмыванием дейтерия из гидроксила обычной водой на холоду [10, 17] при этой реакции ж-положения ядра не затрагиваются. Для получения фенола с дейтерием только в л-положениях (а) можно воспользоваться, например, синтезом, разработанным Бродским, Миклухиным, Кухтенко и Грагеровым [11]. Авторы этой работы получили 4-нитроанилин-М,2,6-с14 (б) нагреванием 4-нитроанилина (в) с подкисленной тяжелой водой и затем удалили аминогруппу из дейтерированного соединения диазотированием и кипячением со спиртом в присутствии закиси меди. Полученный нитро-бензол-3,5-d2 (г) был восстановлен до соответствующего анилина ((3), переведенного затем в искомый фенол (а). Весь этот ряд реакций [c.15]

В большинстве случаев функциональные группы, введенные в фенолы, повышают коэффициент распределения соответствующего производного, за исключением аминогруппы и второй гидроксиль-ной группы [404, с. 69]. Наличие в сточной воде нейтральных солей (например, K i, Na l) может оказывать высаливающее действие, т. е. понижать растворимость извлекаемого компонента и повышать эффективность экстракции. Введение в сточную воду веществ, повышающих растворимость в воде извлекаемого компонента (гидротропных веществ), таких, как мочевина, глицерин, ацетон, приводит к снижению эффективности процесса экстракции. На коэффициент распределения оказывает влияние рН сточной воды. [c.230]

Так, например, отличительной особенностью строения замедлителей второй группы, принадлежащих к классам ароматических аминов, фенолов или аминофенолов, является то, что аминная группа имеет в них первичный характер и находится, так же как и фенольный гидроксил, только в активных а-или пара-положениях (а-нафтиламин, а-нафтол, п-амцнофенол, гидрохинон). Изомерные же им соединения, где эти же функции присутствуют в менее реакционно-способных Р-, а такн е орто-или мета-положениях, реагируют как представители третьей группы ингибиторов (Р-нафтиламин, Р-нафтол, о-аминофенол, резорцин). Когда н е в антиокислителе второй группы — п-аминофеиоле — активная аминогруппа утрачивает свой первичный характер в результате введения в нее фенильного радикала, то получающийся фенил-м-аминофенол (п-оксидифеннла-мин) реагирует уже как замедлитель первой группы. [c.89]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенолы введение аминогруппы: [c.67] [c.348] [c.253] [c.41] [c.303] [c.257] [c.45] [c.967] [c.23] [c.84] [c.271] [c.395] [c.187] [c.39] [c.271] [c.23] [c.45] [c.81] [c.44] [c.295] [c.158] [c.69] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология