Щелочной гидролиз нитрилов

Напишите уравнения реакций щелочного гидролиза следующих соединений а) хлорбензол б) о-нитро-хлорбензол в) 2,4,6-тринитрохлорбензол. Назовите продукты реакций. [c.555]

Примером каталитической реакции такого вида может служить гидролиз сложных эфиров, содержащих карбонильные заместители. В частности, щелочной гидролиз метил-о-формил-бензоата идет в 10 раз быстрее, чем гидролиз метил-о-нитро-бензоата, — соединения с близкими стерическими и электронными свойствами [5]. Эти реакции имеют первый кинетический порядок по концентрации гидроксид-иона их протекание можно объяснить присоединением гидроксид-иона к карбонильной группе субстрата с образованием аддукта, оксианион которого [c.304]

Это наблюдение позволило разработать еще один эффективный способ синтеза пимелиновой кислоты, состоящий в том, что бутадиен конденсируют по Дильсу — Альдеру с акрилонитрилом и образовавшийся нитрил циклогексен-З-карбоновой-1 кислоты X подвергают щелочному гидролизу и расщеплению при этом двойная связь перемещается в положение, сопряженное с карбоксильной группой,. а затем происходит расщепление кольца (механизм см. 14.28) [c.67]

Гидролиз нитрила, получаемого при парофазном окислительном аммонолизе -пиколина или хинолина. Метод заключается в омылении 3-цианпи-ридина в водно-щелочном растворе [157]. Никотинамид можно также получить при действии на 3-цианпиридин перекисью водорода в щелочной среде [158]. Выход амида из нитрила, равный 64%, получен при нагревании водно-аммиачного раствора нитрила до 42° С в течение 2 ч при участии КОН и перекиси водорода [50, 51]. Наиболее прогрессивным является метод гидратации нитрила при помощи ионитов в ОН-форме по следующей схеме [c.200]

Основными факторами прн этом являются поляризация связи С = N в нитриле, облегчающая нуклеофильную атаку на атом С (в результате этого ионы Си являются катализаторами щелочного гидролиза нитрила), и одновременная координация обоих субстратов, обеспечивающая в лимитирующей стадии процесса атаку ОН-группы триса на поляризованный атом С нитрила (замыкание цикла с отщеплением аммиака происходит, по-видимому, в последующих стадиях, возможно, уже вне комплекса) [c.323]

Щелочным гидролизом нитрила с выходом 80% от теорет. получена ферроценкарбоновая кислота, которая при обработке диазометаном была превращена в метиловый эфир [c.86]

Амид ферроценкарбоновой кислоты с почти количественным выходом образуется при щелочном гидролизе нитрила в присутствии перекиси водорода [c.86]

А. М. Бутлеров впервые синтезировал триме-тилуксусную кислоту, действуя на грег-бутилнодид цианидом калия с последующим гидролизом образовавшегося нитрила. Напишите уравнения синтеза этой кислоты. Объясните механизм реакций гидролиза нитрила в щелочной и кислой средах. [c.66]

Нитрилы могут быть открыты сплавлением со щелочью (2), а также гидролизом в карбоновые кислоты (20). В большинстве случаев эти же методы служат для приготовления производных. Нитрил гидролизуют в карбоновую кислоту, производные которой получают обычным путем. Хотя соляная кислота, как сообщалось [320], наиболее эффективна для кислотного гидролиза нитрилов, гидролиз смесью фосфорной и серной кислот при работе с полумикроколичествами дает значительно лучшие выходы. Для проведения щелочного гидролиза нитрил нагревают с раствором едкого кали в глицерине или диэтилеигликоле [321] если применяют водную щелочь, то для полного гидролиза требуется больше времени. Вообще 100— 200 мг нитрила является минимальным количеством, из которого можно получить производное после кислотного или щелочного гидролиза, хотя при весьма тщательной работе этот минимум снижается до 50 мг. В таких случаях выход производного часто составляет меньше 5 мг, а в случае алифатических нитрилов количество сырого производного часто недостаточно для перекристаллизации для гидролиза этих нитрилов необходимо иметь по крайней мере 200 м.г. [c.470]

Щелочной гидролиз п-нитро- и п-формил-ацетанилидов проходит согласно общей схеме [c.46]

Сама по себе идея применения защитных групп широко известна в общей органической химии. Вот классический пример. Нужно пронитровать анилин и получить п-нитро-анилин. Азотная кислота — сильный окислитель, а анилин легко окисляется. Следовательно, нитровать его непосредственно нельзя. Поэтому аминогруппу анилина предварительно защищают превращают в ацетат, гораздо более устойчивый к окислителям, затем нитруют и в заключение удаляют защиту с аминогруппы щелочным гидролизом [c.122]

По литературным данным, продукт получают из эквимолекулярных количеств фенилгидразина и пировнноградной кислоты в эфирном, водном, уксуснокислом, слабосолянокислом растворах 2, 3], а также щелочным гидролизом фенилгидразона нитрила пнровиноградной кислоты [4]. [c.7]

Выделение аммиака указывает на наличие нитрила, стойкого к щелочному гидролизу. И в зтом случае следует выделить и идентифицировать образовавшуюся карбоновую кислоту. [c.537]

Оо нитрогруппы по данным щелочного гидролиза 2-метокси-этилбензоатов в 90%-ном 2-метоксиэтаноле при 25° (р=2.59 [4]), а затем, пользуясь полученной величиной Оо = 0.382, отражающей электронное и стерическое воздействие о-нитро-группы на скорость омыления, попытаться учесть эффект [c.230]

Известны различные методы синтеза ферроценкарбоновой кислоты карбок-силирование литийферроценов [3—7], окисление ацетилферроцена гипохлоритом натрия [8] и иодом в пиридине [9—10], гидролиз карбамилферроцена и днфенил-карбамилферроцена [11], синтез ферроценкарбоновой кислоты из ферроцен-формальдегида по реакции- Каницарро [12, 13] и при взаимодействии ферроцена с трихлоруксусной кислотой [14] наконец, щелочной гидролиз нитрила ферроценкарбоновой кислоты [15]. [c.61]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

Авторами не указываются условия синтеза и выход карбамилферроцена. Описана возможность синтеза карбамилферроцена (выход 93% от теоретического) при щелочном гидролизе нитрила ферроценкарбоновой кислоты в присутствии перекиси водорода [15]. Метод этот, однако, связан со сложным получением нитрила ферроценкарбоновой кислоты [21]. [c.64]

В пром-сти Н. аминов проводят кислыми нитрующими агентами (конц. HNO3 или ее смесями с H2SO4, уксусной к-той или ангидридом). Слабоосновные амины и амиды нитруются с высокими выходами. Высокоосновные амины (первичные и вторичные), протонир. форма к-рых не реагирует с NO ", превращают либо в амиды, к-рые нитруют и затем снимают защитную ацильную группу щелочным гидролизом, либо в N-хлорамины в последнем случае Н. проводят в присут. катализаторов (H l, Zn l2). [c.269]

Дальнейшие стадии имели целью построение цикла А. Для этого было использовано цианэтилирование (присоединение акрилонитрила по Михаэлю), причем в качестве нуклеофила должен был выступать углерод С-10. Такому направлению реакции препятствовало наличие потенциального нуклеофильного центра в положении 6, а потому последнее пришлось защитить трансформацией 14 15. После этого цианэтилирование (со сдвигом двойной связи) протекало желаемым образом. Щелочной гидролиз образовавшегося нитрила и последующая лактонизация приводила к смеси диастереомеров 16а,Ь. Далее реакция Гриньяра с метилмагнийбромвдом и внутримолекулярная кротоновая конденсация диона 17а,Ь завершала построение цикла А. Принятая на этом этапе стратегия была сопряжена с определенными трудностями хотя цианэтилирование протекало региоспецифично (только по положению 10), оно было не стереоспецифичным, что влекло за собой необходимость работы со смесями диастереомерных лактонов (16а,Ь). К счастью, только стереоизомер с желаемой конфигурацией гладко подвергался реакции Гриньяра, так что последующая циклизация (внутримолекулярная кротоновая конденсация) образовавшегося при этом диона 17 позволила получить целевой диенон 18 без осложнений. [c.292]

Электрохимическим восстановлением соответствующих нитро- или нитрозосоединений в уксусном ангидриде в присутствии перхлорита натрия могут быть получены диацетильные производные арилгидроксилами-нов Их щелочной гидролиз приводит к соответствующим гидр-оксиламинам [c.228]

Вензоидно-хиноидная таутомерия. 1. Издавна установлено (X. Гольдшмидт, 1884 г.), что монооксим хинона тождествен во всех отношениях нитрозофенолу, получающемуся, как известно, при непосредственном нитрозировании фенола или в результате щелочного гидролиза ге-нитро-зодиметиланилина. Поэтому принимают, что между хиноноксимом и нитрозофенолом существует таутомерия [c.494]

Гидролиз нитрилов является последней стадией при синтезе кислот из галогенопроизводных, альдегидов или кетонов, имеющих на один углеродный атом меньше. Обычная методика состоит в нагревании нитрила с соляной или серной кислотой, хотя щелочной гидролиз также используют достаточно широко. В качестве промежуточных продуктов образуются амиды, однако выделяют их довольно редко. Для получения амидов можно использовать различные методы в одном из них применяют серную кислоту. Примером служит превращение нитрила а,р-дифенилянтарной кислоты ва,р-ди-фенилсукцинамид. Нитрил при этом растворяют в 15—20-кратном (по весу) количестве 90%-ной серной кислоты и оставляют стоять на несколько часов. Амид осаждают прибавлением воды выход 90%. [c.287]

Щелочной и кислотный гидролиз бензоксазолинонов приводит к соответствующим о-аминофенолам [21, 107, 145, 147—149, 196, 239—241, 247, 249, 253, 254, 257, 312, 356—366]. На основании изучения кинетики щелочного гидролиза бензоксазолинона, З-метил-5-хлорбензоксазолинона, 4-гидрокси- и 4-нитро-бензоксазолинонов предложен механизм реакции, приведенный на схеме (29). [c.88]

Наконец, пожалуй, следует отметить, что, как правило, пространственные затруднения в классическом смысле не имеют какого-либо значения у этих соединений. Это может быть легко понято на основании сходства переходного состояния настоящей реакции с переходным состоянием реакции щелочного гидролиза фенилацетатов (ср. LXIX и LXX). Поскольку, в соответствии с молекулярными моделями, последняя реакция, как известно/ свободна от классических пространственных затруднений, то в реакциях деацилирования всех ацетанилидов, упомянутых в табл. 9, за исключением, быть может, 2-нитро-6-/т2репг-бутилацет- [c.590]

Смотреть страницы где упоминается термин Щелочной гидролиз нитрилов: [c.60] [c.221] [c.38] [c.245] [c.292] [c.106] [c.352] [c.502] [c.41] [c.103] [c.248] [c.95] [c.557] [c.47] [c.517] [c.53] [c.53] [c.47] [c.94] [c.294] [c.614] [c.398] [c.420] [c.443] [c.604] [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология