Алкилы галоидные алкилирование гидролиз

При повышении температуры, кроме реакции алкилирования, идут еще следующие побочные реакции. В щелочной среде, при нагревании — галоидный алкил частично гидролизуется, давая спирт [c.155]

При нагревании безводных солей циануровой кислоты с диметилсуль-фатом образуется смесь О- и М-триметилпроизводных в соотношении 1 4. Изменение условий реакции и соотношения компонентов существенно не влияет на содержание изомеров в смеси. В водной среде образуются, исключительно ди- и триметилйзоцианураты. Таким же образом идет реакция между щелочной солью циануровой кислоты и галоидными алкилами, причем 1/3 циануровой кислоты выделяется обратно в виде труднорастворимой мононатриевой соли. Для наиболее полного прохождения реакции алкилирования необходимо поддерживать pH реакционной среды порядка 9,5—10 и, вследствие значительного гидролиза галоидного алкила, применять некоторый избыток его. В качестве алкилируюпщх агентов были применены иодистый метил, бромистый этил, бромистый и хлористые аллилы, дихлорэтан, этиленхлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, хлоруксусная кислота и ее производные по карбоксильной группе. Полученные продукты приведены в табл. 1. [c.287]

Наряду с реакцией алкилирования ацетиленидов натрия в условиях этой реакции возможны различные побочные процессы, например, образование дизамещенных алкинов (в случае самого ацетилена). При использовании разветвленных галоидных алкилов (как уже упоминалось) возможно отщепление га-лоидоводорода под действием амида натрия с образованием олефина. Проведение реакции алкилирования тяжелыми галоидными алкилами требует повышенной температуры, что может вызвать изомеризацию образующегося алкина-1. Следует иметь в виду возможность частичного восстановления (особенно замещенных ацетиленов) и частичный гидролиз ацетиленидов и алкил галогенидов при наличии следов влаги в исходных реагентах [c.52]

Для осуществления перегруппировок этого типа в настоящее время применяются и некоторые другие приемы. Так оказалось, что превращение свободных N-алкилированных аминов в С-алкилпроизводные легко осуществляется при нагревании с галоидными солями металлов (Со, Zn, d, Мп) до температуры ниже 250° Превращение это нельзя объяснить наличием галоидоводородной кислоты, образовавшейся в результате гидролиза соли, так как температура превращения значительно ниже и к тому же оно протекает при полном отсутствии воды. Дальнейшим подтверждением отличия превращения N-алки-лированных аминов в присутствии солей металлов от превращения в присутствии галоидоводородных кислот, является то, что в некоторых случаях продукты реакции, полученные этими двумя методами, различны. Например N-изобутиланилин при нагревании с солями металлов переходит в п-аминоизобутилбензол, с сохранением строения алкильного радикала. В то же время при нагревании его солей получается лишь /г-амино-трет.-бутил-бензол [c.756]