Кадмий как катализатор при реакции аммиака

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Источником водорода тляются в этом случае предельные алифатические углеводороды. Реакция протекает при 400° в смеси с этаном в присутствии примерно 1% аммиака над никель-кобальт-кадмий-хромитным катализатором. Доп. ред.] [c.380]

При сплавлении со щелочами родий окисляется. Родиевая чернь, получаемая при восстановлении родиевых солей смесью алкоголя и едкого кали или смесью аммиака, муравьиной и уксусной кислот, легко растворяется в присутствии воздуха в концентрированных серной и соляной кислотах и царской водке. Родий в виде черни является катализатором ряда химических реакций разлагает муравьиную кислоту на углекислоту и водород при комнатной температуре, превращает виннокислый калий в уксуснокислый и др. В присутствии родия коричная кислота превращается в гидрокоричную, малеиновая в янтарную, бензонитрил в бидензиламин, ацетон в изопропиловый спирт, бензол в циклогексан, азобензол в циклогексан и аммиак. Родий адсорбирует водород только в виде черни. При нагреве до 400—450° С адсорбция водорода резко уменьшается и чернь превращается в губку. После пребывания в атмосфере кислорода родиевая чернь становится химически активной. Сплавлением родия, цинка и кадмия с последующей обработкой сплава соляной кислотой получают взрывчатый родий. При нагреве до 100—200° С в течение нескольких суток способность родия к взрыву теряется. При получении родия указанным выше способом, но без доступа кислорода нерастворимый в кислоте остаток теряет способность взрываться. [c.18]