Пиролиз антрацена

Рис. 2-23. Предполагаемые структуры полимерных продуктов, образующихся при пиролизе антрацена [2-50].

Изучение пиролиза ароматических углеводородов от бензола до хризена показало, что реакции имеют гетерогенно-каталити-ческий характер. Так, скорость пиролиза антрацена до углерода повышается с увеличением количества загружаемого в реакционный объем кокса. Углеродная поверхность катализирует распад связи С—Н и в некоторых случаях С—С. По-видимому, влияние на катализ оказывает кристаллографическая ориентация в поверхности подложки [7-33]. [c.441]

Пиролиз антрацена при температуре 450° С в присутствии введенных парамагнитных фракций, соответствующих общей концент- [c.164]

Рис. 3. Нарастание не растворимых. в бензоле фракций в процессе пиролиза антрацена

Поскольку ингибирующая активность продуктов пиролиза антрацена проявляется при очень небольшом (относительно диамагнитной части) содержании ПМЧ, представлялась существенной попытка активировать пассивный в отношении ингибирования антрацен введением в него малых добавок парамагнитных фракций, выделенных из продуктов его пиролиза. При разбавлении парамагнитной фракции, выделенной из продуктов термообработки антрацена (фракции II, содержащей 2 10 [c.139]

Такая возможность реализуется наиболее полно в случае близкого химического строения обоих компонентов. Действительно, при сочетании парамагнитной фракции II (выделенной из продуктов пиролиза антрацена и включающей соединения с конденсированными ароматическими ядрами) с ПФ или ПФА не только не наблюдается роста индукционных периодов, но происходит даже их снижение по сравнению с эффектами, вызываемыми наличием одной фракции II. Точно так же оказались безуспешными попытки активизировать антрацен добавками ПФ или ПФА, которые содержат ПМЧ, но иной структуры. С другой стороны, фракции [c.145]

Таким образом, наблюдаемые эффекты активации антрацена аналогичны эффектам, наблюдающимся при использовании в качестве активирующих добавок к антрацену парамагнитной фракции II. Поэтому было интересно проверить, не связаны ли эффекты активации, вызываемые ТЦЭ, с возникновением в ходе окисления парамагнетизма. Для этого исследовали окисление церезина в присутствии добавок смесей ТЦЭ — антрацен непосредственно в резонаторе спектрометра ЭПР (рис. 13). В ходе окисления действительно возникает сигнал ЭПР уже в первые минуты прогрева, причем интенсивность сигнала быстро возрастает до значения/ 10 ПМЧ/г и дальше не меняется. Форма сигнала — узкий синглет, как и в случае парамагнитных фракций, выделенных из продуктов пиролиза антрацена. [c.148]

Возможность реакции диспропорционирования обусловлена увеличением стабильности образующихся дигидропроизводных аценов при переходе от бензола к пентацену дигидробензол не стабилен, дигидронафталин относительно стабилен, а дигидроантрацен обладает высокой стабильностью. Пиролиз антрацена в вакууме при 450 °С приводит к образованию дигидроантрацена °. Дигидропроизводные высших аценов довольно легко образуются при нагрева-пии в результате реакции диспропорционирования. [c.191]

Для того чтобы проверить этот вывод, в состав продуктов обугливания был введен кислород, для чего обугливание производилось в присутствии воздуха. В результате окислительного пиролиза антрацена и м-октакозана в спектрах их углей появляется сильная полоса при 6,2 мк, похожая на соответствующую полосу в спектрах каменного угля (см. рис. 9 и 10). Это может служить хорошим доказательством того, что полоса при [c.189]

Как показано в [2-49], хорошо ориентированная ламелярная микроструктура (рис. 2-35) с высокой степенью упорадочения кристаллитов при нагревании до 2100 С получается при двухстадийной фильтрации расплавленного каменноугольного пека при 350°С. В первой стадии выделяется г фракция, растворимая в хинолине и нерастворимая в толуоле, а во второй, при прохождении остатка через пористый сепаратор, образуется высокоориентированная структура мезофазы по схеме на рис. 2-37. Из нее при коксовании получается кокс с ламелярной микроструктурой и с резко пониженным содержанием микропор. В [2-50] приведены результаты рентгеноструктурного исследования карбонизации одного из компонентов каменноугольного пека — антрацена. Показано, что образующаяся из антрацена ме зофаза состоит из конденсированных димеров и тримеров, сохраняющихся до образования других ароматических структур выше 450°С. Предполагаемые модели структуры полимера, образующегося при пиролизе антрацена на стадии формирования мезофазы, показаны на рис. 2-23. [c.77]

Антрацен. Пиролиз антрацена изучали многие исследователи. С учетом радикального механизма синтеза конденсированных арома- пчсч ких углеводородов и по данным масс-спсктроскопии была предложена схема пиролиза антрацена (рис. 4). Мекер и Го м- идентифицировали диантрилы ( —-VI), Ланг в продуктах пиро,(и1 [c.56]

Пиролиз антрацена без добавок сопровождается образованием большого количества нерастворимых фракций, а общий выход летучих продуктов деструкции при этом снижается. Весьма существенно, что добавки сопряженных полимеров резко снижают температуру процессов квазирадикальной полимеризации, протекающих при пиролизе антрацена (с 450 до 230—250° С) [И]. [c.165]

Реальность осуществления реакции диспропорционирования с образованием, например, ДГА обусловлена увеличением стабильности дигидропроизводных в ряду аценов при переходе от бензола к пентацену. Так, дигидробензол нестабилен, дигидронафталин умеренно стабидан, а дигидроантрацен абсолютно стабилен. Для высших аценов дигидропроизводные легко образуются при простом нагревании в результате реакции диспропорционирования. В частности, гексацен частично превращается в дигид-рогексацен уже при сублимации в вакууме. Установлено, что при пиролизе антрацена в вакууме при 450 °С получается дигидро-антрацен . На этой стадии образуются макромолекулы с развитой цепью сопряжения и сравнительно низким значением энергии возбуждения. Здесь несу1цественно, по какому механизму протекает полимеризация — радикальному, ионному или молекулярному. Важно, что в результате образуется блок сопряжения, энергия т -электронов которого позволила бы с достаточной вероятностью реализовать возбуждение в бирадикальное (или биполярное) состояние. [c.132]

В продуктах пиролиза антрацена был идентифицирован ряд более высокомолекулярных ароматических соединений, в частности биантрил, бисантен, углеводороды флуорантенового типа, дифенил, дибензантра-цены и др. . Был обнаружен парамагнетизм продуктов пиролиза антрацена -. Анализ полученных данных свидетельствует о том, что при температурах выше 400°С пиролиз антрацена протекает сравнительно легко и приводит к образованию более высокомолекулярных продуктов (диа- и парамагнитных) . [c.138]

Сигнал ЭПР продуктов пиролиза антрацена представляет собой узкий синглет (расстояние между точками максимального> наклона сигнала ЭПР<10 э) с --фактором свободного электрона, т. е. аналогичен сигналам, наблюдавшимся для других полисо-пряженных систем . Интенсивность сигнала одинакова на воздухе и в вакууме, не меняется при длительном хранении продуктов" пиролиза на воздухе при комнатной температуре и сохраняется при их растворении. [c.138]

Синергизм наблюдается при совместном применении различных антиоксидантов, в том числе соединений с сопряженными связями [132]. Последние сами по себе являются термостабилизаторами. В частности, продукты пиролиза антрацена стабилизируют полиэфиракрилаты, одновременно ускоряя их отверждение вследствие повышения скорости распада перекисей. В значительной степени эти системы стабилизируют резиты [133]. Хороший эффект дает применение хинолнна для стабилизации клея ВС-350. Известно также ингибируюш,ее действие на окисление клеев сульфида мышьяка, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола, н-дибутилдитиокарба-мата, за.мещенных производных триазина, трет-бутилфенола и т. п. [c.159]

При пиролизе антрацена при 700 и 950° С в тех же условиях [21 ] образуются диантрилы и в результате дальнейшей вну- [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология