Псевдонитрозиты

Алкены или алкины и азотистый ангидрид. Некоторые псевдонитрозиты, продукты присоединения азотистого ангидрида к олефинам, могут изомеризо-ваться в соответствующие оксимы нитрокетонов. При обработке разбавленного щелочного раствора а-нитрооксима холодной соляной кислотой наряду с другими продуктами образуется фуроксан и при этом в одной модификации, если структура имеет изомерные формы [50, 96]. Нитрометилкетоксим не дает [c.366]

При насыщении эфирного раствора анетола окислами азота при сильном охлаждении, так же как и при прибавлении раствора азотистокислого натрия к анетолу, растворенному в ледяной уксусной кислоте (способы Тенниса и Анджели), образуется анетол-псевдонитрозит, который ири кипячении со спиртом превращается в анизилнитроэтилкетоксим. При внесении этого псевдонитрозита в 10%-ный спиртовый раствор едкого кали при не очень сильном охлаждении получается р-н и г р о а н е т о л, причем не образуется каких-либо побочных продуктов [c.224]

Если по структурным причинам ннтрогруппа псевдонитрозита вообще не способна к изомеризации, то образование фуроксанового кольца [c.296]

Метод Анджели— получение псевдонитрозитов и из них фуроксаиов — долгое время применялся только к арилзтиленовым структурам. [c.299]

Широкое распространение в косвенной полярографии производных олефинов получила также реакция с образованием так называемых псевдонитрозитов (N0, НОз-производных). Эта-реакция была применена для количественного полярографического определения стирола, в том числе в полимерах [76, 77] и в воздухе [78]. [c.66]

Рис. 4.2. Полярографическая волна псевдонитрозита стирола при концентрации 1,5-10 3 моль/л

При аллильиом положении двойной связи по отношению к бензольному кольцу псевдонитрозиты, а следовательно и фуроксаны, по методу Анджелн (действие нитрита натрия в уксусной кислоте) не образуются [c.298]

Из различных замещенных стирола исследованы метилсти-ролы [122], а также дивинилбензол и различные /г-фенилзаме-щенные стирола [121, с. 87]. В связи с тем, что алкилзамещенные стирола восстанавливаются более трудно, чем стирол, определенный интерес в этом случае представляют косвенные методы, например, псевдонитрозитный. Аналогично стиролу таким способом могут быть определены и его алкилзамещенные, например, 2,4- и 2,5-диметилстиролы [123], а также а-метилсти-рол [79, с. 117]. Последний определяли в виде псевдонитрозита в сточных водах, получающихся при производстве а-метилстирола, в присутствии спиртов, гидропероксида кумола, ацетофенона и ацетона. Минимальное количество определяемого мономера 0,035 мг/мл. Ошибка не превышает 10%. [c.86]

Пользуясь методом восстановления до соответствующих диаминосо-единений. Демьянову удалось показать, что продукты присоединения к олефинам N2O3 и N0,, т. е. окислов азота, получающихся при действии азотной кислоты на мышьяковистый ангидрид AS3O3, в действительности являются псевдонитрозитами строения >С — С<<, а не нитрозитами >С — С< [c.629]

КОСВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТИРОЛА В ПОЛИСТИРОЛЕ (В ВИДЕ ПСЕВДОНИТРОЗИТА) [121] [c.98]

Другой давно известный метод получения псевдонитрозитов — пропускание газообразной трехокиси азота в эфирный раствор олефина — обеспечивает, как правило, лишь малые выходы. Изомеризация псевдонитрозитов в нитрооксимы сопряжена с трудностью деполимеризации нитрозодимера, которая обычно осуществляется при нагревании и сопровождается разложением. [c.300]

Для изомеризации псевдонитрозитов в нитрооксимы они предложили общий и удобный способ — нагревание в полярных апротонных растворителях ДМФА, ДМСО, ГМФТА. (Позже этот список был дополнен ди-оксаном [288, 693, 739, 740 .) Без нагревания растворение не происходит, но при 90—100°С димеры псевдонитрозитов растворяются очень легко и переходят в мономерную форму с синим окрашиванием. При охлаждении снова выпадает димер псевдонитрозита. Однако при длительной выдержке при 90—[00°С или при кратковременном нагревании около 115 С синяя окраска переходит в желтую и необратимо образуется нитро- [c.300]

Нитрооксимы нередко обладают малой устойчивостью, поэтому был разработан способ превращения псевдонитрозитов в фуроксаны без промежуточного выделения нитрооксимов. Для этого в указанных выше кислотах нагревают сами псевдонитрозиты [c.301]

Согласно Анджели, концентрированный водный раствор нитрита натрия добавляют к раствору непредельного соединения в ледяной уксусной кислоте. При сильном охлаждении реакция останавливается на образовании псевдонитрозита. Мономерная форма его сообщает раствору зеленую окраску. 1Ю постепенно раствор становится светло-желтым и псевдонитрозит выпадает в виде бесцветного днмера (по нитрозогруппе). Если реакционной смеси с самого начала позволить умеренно разогреваться, то получается фуроксановое соединение. [c.293]

Ранее, в 1880 г., эту реакцию осуществил Теннис на примере анетола [733]. Однако он не установил строения продукта реакции, а лишь определил его брутто-формулу. Промежуточному псевдонитрозиту он придавал формулу о-оксиминонитрита. [c.293]

Таким образом, трудность превращения димера соответствунэщего псевдонитрозита в фуроксановое соединение вызывается не трудностью самой циклизации, а трудностью предшествующих стадий — деполимеризации димера и изомеризации. [c.294]

Псевдонитрозиты либо расщепляются, либо образуют диамины или моноамины [845]. Например, псевдонитрозит диметилового эфира изоэвгенола (IX) восстанавливается до 2,4-диметоксибен-зиламина с выходом 20% [c.229]

Изомеризация арилэтиленовых псевдонитрозитов в оксимы протекает особенно гладко при кипячении в спирте. При нагревании с другими растворителями— водой, уксусным ангидридом, карбоновыми кислотами— изомеризация протекает менее гладко [23, с. 233]. При нагревании с этилацетатом нитрозогруппа может заменяться иа кетон-ную [734]. [c.297]

Метод Анджелн— получение псевдонитрозитов и из них фуроксанов — долгое время применялся только к арилэтиленовым структурам. [c.299]

В случае псевдонитрозита анетола (XI) восстановление сопровождается отщеплением нитрозогруппы с образованием 2-амино- [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология