Полярограф для производной полярографи

Дифференциальная полярография, производная полярография — получение производных полярографических кривых основано на дифференцировании обычных полярографических кривых сила тока — потенциал (/—Е). При этом получают график di/ lE=f E), т.е. зависимость дифференциального частного от потенциала. На производной прямой появляется четко выраженный максимум, соответствующий потенциалу полуволны восстанавливающегося или окисляющегося иона (качественный анализ), сила тока характеризует концентрацию. Производные кривые позволяют разделять волны ионов с близкими потенциалами восстановления или окисления [11, 15, 26, 155]. [c.60]

Дифференциальная, или производная, полярография [c.111]

В полярографической практике помимо нормальной (обычной) полярографии используется и метод дифференциальной (производной) полярографии. Дифференциальная кривая строится в координатах Е—AI/AE и представляется в виде пика. Положение вершины пика и его высота характеризуют соответственно природу и концентрацию электроактивного вещества. Метод дифференциальной полярографии по сравнению с обычной полярографией обладает большей разрешающей способностью. [c.235]

Дифференциальная или производная полярография. В основе методов дифференциальной полярографии лежит получение дифференциальных кривых --<р. Полярографические кривые имеют [c.165]

При обычном способе большой ток восстановления первого вещества мешает точному измерению небольшого тока восстановления второго вещества в методе же дифференциальной полярографии производная тока по времени первого вещества при некотором напряжении падает почти до нуля и вторая дифференциальная волна начинается от нулевого участка производной тока. Дифференциальный метод удобно также применять при полярографировании растворов двух или нескольких веществ с близкими потенциалами полуволн, когда в обычном методе несколько волн сливаются в одну. Дифференциальная полярография дает возможность идентифицировать каждое вещество по образующимся пикам разрешающая способность этого метода выше, чем метода классической полярографии. Так, в последней для получения раздельных волн необходима разность потенциалов полуволн двух восстанавливающихся веществ не менее 0,1 В, в то время как в дифференциальной полярографии для этого достаточно иметь разность всего 0,05 В. [c.494]

На практике чаще всего используется метод дифференциальной (производной) полярографии. Дифференциальная кривая строится в координатах Е - Л1/ЛЕ и представляется в виде пика. Положение вершины пика и его высота характериз>тот соответственно природу и концентрацию электроактивного вещества. Метод дифференциальн(ж полярографии при сравнимой чувствительности обладает по сравнению с прямой полярографией на порядок большей разрешающей способностью. Если полярограмма имеет вид зависимости второй производной тока от потенциала электрода, она имеет вид узких пиков, и разрешающая способность и чувствительность еще выше. [c.313]

Для определения кобальта в присутствии более электроположительных элементов можно пользоваться методом производной полярографии [82], что позволяет полярографировать кобальт в присутствии, например, 400-кратных количеств меди. Изучено также поведение кобальта при использовании осцилло-графической [966, 1096] и квадратно-волновой [1074] полярографии. [c.169]

Математический анализ возможностей метода производной полярографии, в частности ее разрешающей способности, приведен в монографии С. Б. Цфасмана, Электронные полярографы, Металлургиздат, 1960.— Прим. ред. [c.120]

А. Г. Поздеева с сотрудниками [40] изучала восстановление антрацена, фенантрена и карбазола на ртутном капельном электроде. В более поздних работах [41] Поздеева предложила применение производной полярографии для определения антрацена. В. Д. Безуглый с сотрудниками [42] разработали методику полярографического определения следов карбазола я антрахинона в антрацене. [c.128]

Из сопоставления кривых на рис. 107, б видно преимущество метода дифференциальной полярографии. При обычном способе большой ток восстановления первого вещества мешает точному измерению небольшого тока восстановления второго вещества в методе же дифференциальной полярографии производная тока по времени [c.235]

Для анализа смесей ионов с близкими потенциалами полуволны применяют дифференциальную (производную) полярографию. Она [c.154]

Производная (дифференциальная) полярография. Осциллографическая полярография. ... [c.198]

В методе производной полярографии исследуется зависимость скорости измерения тока ячейки от напряжения. в этом случае обе ячейки заполняются одним и тем же анализируемым раствором, но начальные напряжения на ячейках отличаются на небольшую постоянную величину (от 10 до 30 мв). Обладая высокой разрешающей способностью, метод производной осциллографической полярографии позволяет анализировать элементы с разностью пиковых потенциалов до 40 [Л. 96]. [c.107]

Из литературных данных известно, что дисульфиды могут восстанавливаться на ртутном капельном электроде при довольно высоких отрицательных потенциалах, выше —1 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Впервые о полярографическом методе определения дисульфидов в бензинах сообщила Гербер [3]. В качестве фона ею применялся 0,02М раствор йодистого тетраметиламмония в 85%-ном этиловой спирте. Несколько позже Голл [4] описал полярографическое определение дисульфидов в нефтепродуктах, фоном для которого служил раствор гидроокиси тетрабутиламмония в смеси метилового и изопропилового спирта, содержащей 20% воды. Затем появилось сообщение [5] об определении дисульфидов методом производной полярографии. Общим недостатком примененных в цитируемых работах фонов является плохая растворимость в них нефтепродуктов и обусловленная этим низкая чувствительность определения. [c.256]

Задача настоящего обзора заключается в попытке обобщения накопленного материала по полярографии производных антрахинона в указанных выше аспектах. [c.166]

Инструментальные методы производной полярографии. [c.80]

ПРИМЕНЕНИЕ ОБЫЧНОЙ И ПРОИЗВОДНОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ И АНАЛИЗА ПРОДУКТОВ КОКСОХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА [c.336]

Для проведения раздельного полярографического определения нескольких компонентов достаточно, чтобы потенциалы полуволны отличались на величину не ниже 0,2 v. Это наблюдается во многих сложных смесях (см. рис. 21). Производная полярография (полярограммы в координатах di. [c.49]

На рис. 4.15 показана схема полярографа для производной полярографии [54]. В этой модели использован трехэлектродный потенциостат, электронный генератор линейной развертки потенциала ячейки, эффективное отфильтровывание флуктуаций сигнала (параллельный 7- и / С-фильтры), схема усреднения по времени, а для получения первой и второй производных, полярограмм — производная компьютерная цепь. Эта аппаратура в течение некоторого периода времени интенсивно использовалась в Окриджских национальных лабораториях [49—54,. 56], и согласно имеющимся в литературе данным, характеристики прибора очень хорошие (особенно при коротких периодах капания около 0,5 с) он обеспечивает почти теоретический [c.339]

Метод производной с использованием сравнения токов [66, 67] привлек значительно меньше внимания, хотя в принципе он, по-видимому, имеет те же достоинства. В постояннотоковой полярографии с использованием приема сравнения токов приращение потенциала составляет, например, 5 мВ на каждую каплю. Ток измеряют периодически, но каждый раз незадолго до отрыва капли. В производной полярографии с использовани- [c.340]

Так, в последнее время получили развитие методы дифференциальной или производной полярографии, которые при- [c.7]

Производная или дифференциальная полярография. В основе производной полярографии лежит [c.89]

Методы производной полярографии от кривых ф—1 с1(р1сИ— (1) и —/(ф) —позволяют сильно повысить чувствительность, особенно второй метод, который для катионов, образующих амальгамы, дает возможность определять концентрации до 10- моль л. В этом случае возможно использование платиновых электродов. [c.169]

Для выяснения механизма электрохимических реакций и определения констант скорости отдельных стадий может быть использован ряд методов [например, полярография, производная вольтамперометрия с линейной разверткой по-гснциала, вольтамперометрия иа дисковом электроде с кольцом (см. гл. 3)]. Полученные сведения позволяют осуществлять выбор условий проведения электрохимической реакции. [c.26]

Широкое распространение в косвенной полярографии производных олефинов получила также реакция с образованием так называемых псевдонитрозитов (N0, НОз-производных). Эта-реакция была применена для количественного полярографического определения стирола, в том числе в полимерах [76, 77] и в воздухе [78]. [c.66]

На фоне 0,1 М (КН4)2С204 и 0,1 М Н2С2О4 волна восстановления мышьяка(П1) может быть использована для его определения в присутствии больших количеств сурьмы и олова. Однако точность определения мышьяка в этом электролите недостаточно высока и определение ведут обычно методом производной полярографии, где между высотой волны восстановления и концентрацией мышьяка(П1) в растворе при использовании логарифмического масштаба наблюдается прямолинейная зависимость в широком интервале концентрации мышьяка(1П) (3-10 — 8-10 М). [c.82]

Гораздо реже для определения механизма и кинетики катодного выделения металлов из неводиых растворов применяются другие методы импедансометрия, позволяющая кроме кинетических параметров (тока обмена, константы скорости, числа переноса) определить также строение двойного электрического слоя [252, 793, 829] электролиз при контролируемом потенциале, когда необходимо изучить выделяющиеся на катоде продукты [1136, 1269, 750] хроновольтамперометрия [150, 993] различные виды производной полярографии [1179, 829, 1012]. Создана специальная аппаратура для полярографических исследований в неводных растворах при повышенных давлениях [1185]. [c.74]

На фоне разбавленной НС1 в присутствии желатина и КНаОН- НС1 определяют кадмий в металлическом цинке [69, 483]. Этот фон используют и для анализа железистых и медистых материалов [333] предварительно избирательно сорбируются С(1, РЬ и 2п на анионите ЭДЭ-10П из солянокислых растворов. В 0,05 М НС1 0,0005—0,5% Сс1 можно полярографировать в присутствии до 10% РЬ и 5% 8Ь, предварительно отделив мешающие элементы на том же анионите [272]. Для определения на фоне 1 М НС1 + 0,1 М. КС1 более высоких содержаний кадмия целесообразнее использовать производную полярографию [737]. [c.104]

Производное Жирара выделяется следующим образом суспен зию Ж. р. Т и кетона в уксусной кислоте нагревают на кипящей водяной бане до растворения, раствор упаривают досуха в вакууме и остаток кристаллизуют из смеси метанол — ацетон [5]. 17 Кето-стероиды можно определять полярографически в виде производных Жирара в водном буферном растворе эти производные восстанавливаются иа ртутном капельном электроде при потенциале полуволны— 1,4 в [5,6]. Производные Жирара 3-кетостероидов не восстанавливаются в условиях такого определения, тогда как Д -З-кетосте-роидные производные Жирара восстанавливаются при потенциале — 1,1 б и могут быть определены в присутствии вышеуказанных соединений. Андростенолон можрю определить микроаналитическим окислением по Оппенауэру в сопряженный кетон и полярографией производного Жирара. Описано большое число модификаций и усовершенствований первоначальной методики анализа [71. [c.13]

В работах [4—9] цредлатается (метод прямого полярографического определения антрацена, фенантрена, карбазола с помощью метода производной полярографии. Полярографическому определению антрацена, фенантрена, карбазола при совместном их присутствии посвящены также работы [5 —8]. Ни в одной из упомянутых выше публикаций исследования не были доведены до разработки методики анализа технического антрацена, получаемого из коксохимического сырья. [c.150]

S с h а а р W. В., M Kinney Р. S., Высокое сопротивление и производная полярография. Вывод и проверка дифференциальных уравнений, применяемых в оценке нескомпенсированного сопротивления в полярографических ячейках, Analyt. hem., 36, № 1, 29—35 (1964). [c.100]

Жирно-ароматические дисульфиды типа дибензилдисуль- фида имеют промежуточную величину потенциала полуволны. Из таблицы видно также, что в одинаковых условиях определения потенциал полуволны третичного дибутилдисульфида на, 2 в смещен в область более отрицательных значений относи-ельно потенциалов первичных и вторичных диалкилдисульфи-ов. По-видимому, дело здесь в том, что пространственное расположение метильных групп третичного дибутилдисульфида затрудняет адсорбцию атомов серы на поверхности ртутной капли, а следовательно, и электродный процесс [463—466]. Следует отметить указание на то, что в случае некоторых замешенных дифенилдисульфидов восстановление на ртутном капельном электроде протекает обратимо [462]. Большую помощь в качественной дифференциации дисульфидов по потенциалам полуволн может оказать метод производной полярографии. Последний довольно детально разработан и широко используется при анализе неорганических соединений [467—474], но пока еще не нашел себе широкого применения в органическом анализе. [c.59]

Потенциа 1ы полув. лн определены методом производной полярографии. 22 Труды Комиссии по аналит. химии, т. XIII [c.337]

РИС. 4.17. Полярограммы первой (1) и второй (2 производных, полученные на потенциостатическом производном полярографе в Окриджских национальных лабораториях КРЭ по Смолеру, i=0,5 с, скорость развертки 3 В/мин растворы 0,1 М НС1 и 0,1 М НС1+5-10- М РЬ (электрод сравнения нас.КЭ). [c.339]

Изучен механизм восстановления НГ + на капельном ртутном электроде в различных водно-спиртовых смесях с использованием обычной и производной полярографии и микрокулонометрии [247]. В качестве фонового электролита применялись 0,1—1,0-мол. растворы Li l в смесях, содержащих от 5 до 75 об.% этанола концентрация HfO la 8Н2О составляла 1 10- —5 10- моль/л. В этих условиях Hf + восстанавливается в одну стадию, давая хорошо очерченную полярографическую волну, высота которой пропорцио- [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология