Углеводороды с разветвленны.ми цепями, нитрование

Как при хлорировании и нитровании н-парафиновых углеводородов, так и при сульфохлорировании их образуются все теоретически возможные изомерные моносульфохлориды. Различия выступают только при замещении изопарафинов. В то время как третичные атомы водорода, особенно в местах разветвления цепи, легко хлорируются, а тем более нитруются, вторичные или первичные атомы водорода при сульфохло-рировации инертны. Так, при сульфохлорировании изобутана образуется только первичный сульфохлорид изобутана. Что же касается третичного бутансульфохлорида, то даже следы его не могут быть обнгт-ружены. Это может быть объяснено только стерическим эффектом (пространственным затруднением). [c.380]

Этот процесс можно назвать деструктивным нитрованием. Для разветвленных углеводородов он наблюдается в меньшей степени, чем для парафинов с прямой цепью, но удлинение цепи при прочих равных условиях способствует более значительной деструкции при нитровании. Так, в результате реакций парафинов с азотной кислотой при 420 °С получаются следующие количества низших нитропарафинов из я-бутана 32%, из н-пентана 42%, из изопентана 38%, из 2,2-диметил-пропана 27 %. Понижение температуры приводит к уменьшению доли деструктивного нитрования. Поэтому при жидкофазных реакциях низшие нитропарафины, как правило, не образуются. Например, нитрование пропана азотной кислотой дает следующие суммарные количества нитрометана и нитроэтана (в % от суммы нитропарафинов) 35% при 430—450°С, 39% при 505— 510 "С, 57 % при 590—595 С. [c.333]

Пропан. Пропан встречается в больших количествах в природных газах, газах крекинга нефти, в газах, образующихся при перегонке нефти и синтезе бензина по Фишеру—Тропшу (см, ниже). Он может быть синтезирован из иодистого пропила или иодистого изопропила путем восстановления омедненным цинкрм. Этот углеводород го 5Ит более сильно светящимся пламенем, чем этан. Пропан является исходным продуктом для многочисленных синтезов, осуществляемых в широком масштабе в промышленности. Хлорированием его получают 1-хлор-, 2-хлор-, 1,2-дихлор- и 1,3-дихлор-пропан (см. талоидпроизводные), нитрованием — нитропарафины, исходные продукты для получения аминов. При дегидрировании пропана образуется пропилен (см. ниже), из которого в промышленности получают хлористый аллил, глицерин, изопропиловый спирт и т. д. Наконец, из пропана и пропилена путем полимеризации получают углеводороды с разветвленной углеродной цепью (2-,метилпентан, 2,3-диметилбутан и т. д ), служащие добавками к авиационному бензину (повышение октанового числа, см. стр. 87). [c.40]

Олефиновые углеводороды с разветвленной цепью у двойной связи (например, трпметилэтилен, изобутилен и др.) под действием нитрующих, сульфирующих, ацилирующих и других агентов способны замещать водородный атом у двойной связи соответствующими (ннтро-, сульфо- и др.) группами. Типичным является трпметилэтилен, который нитруется, сульфируется, ацилируется и алкилируется в указанном выше положении [69]. Для неразветвленных олефинов такие реакции менее характерны. Циклоолефины тоже дают в ряде случаев продукт замещения. Так, из продуктов нитрования циклогексена был выделен 1-нитро-циклогексеп [70]. Стирол (СеНбСН = СНг), содержащий олефиновую цепь у ароматического ядра, также бромируется, нитруется и сульфируется в боковой цепи [69]. [c.70]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

Сопоставление состава и свойств туймазинского парафина и индивидуальных парафинов С25—Сзо нормального строения показывает, что более низкомолекулярные фракции его (молекулярный вес 300—400, температура плавления 49—60° С) состоят преимущественно из предельных углеводородов нормального строения во фракциях парафина с молекулярным весом выше 400 заметно повышается доля разветвленных структур предельных углеводородов. Так, по данным, полученным при нитровании, фракция туймазинского парафина молекулярного веса 454 температура плавления 66° С) содержала уже только 56% углеводородов нормального строения. Около половины ф )акции составляли разветвленные формы парафиновых углеводородов, что приближает ее к шорсинскому церезину. Элементарный состав фракции с температурой плавления 68,8° С отвечает общей формуле H2n+i,5- Это указывает, что в ее составе уже появились парафиновые углеводороды с циклическими заместителями в длинной цепи. Таким образом, результаты исследования парафина из туймазинской нефти в общем согласуются с данными, полученными американскими исследователями для парафинов мидконтинентской нефти и советскими исследователями для парафинов грозненской нефти. [c.96]

Этот процесс можно назвать деструктивным нитрованием. Для разветвленных углеводородов он наблюдается в меньшей степени, чем для парафинов с прямой цепью, но удлинение цепи при прочих равных условиях способствует более значительной деструкции при нитровании. Так, в результате реакций парафинов с азотной кислотой при 420 °С получаются следующие количества низших нитропарафинов из н-бутана — 32%, из н-пентана — 42%, из изопентана— 38% и из 2,2-диметилпропана — 27%. Понижение температуры приводит к уменьшению доли деструктивного нитрования. Поэтому при жидкофазцых реакциях низшие нитропарафины, как прави- [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология