Водородные ионы как замещаемые группы

Пектиновые вещества. Так называют соединения полисахаридного характера, содержащиеся в соках различных плодов (груш, яблок, лимонов), ягод, а также овощей (моркови, свеклы и др.). Основной составной частью пектиновых веществ является полига-лактуроновая (пектовая) кислота — полисахарид, образованный звеньями а-пиранозной формы галактуроновой кислоты (стр. 239), соединенными а-1,4-гликозидной связы . Водородные атомы гидроксильных групп этих звеньев могут быть частично замещены метильными группами, а карбоксильных — ионами кальция или магния. В продуктах гидролиза пектиновых веществ всегда находится га-лактуроновая кислота. [c.268]

При комплексонометрических титрованиях нужно иметь в виду, чти ЭДТУ — четырехосновная кислота. Ступенчатые константы ее ионизации отвечают значениям р/( 2,0 2,7 6,2 10,3. В образующихся комплексах ионы металла замещают водородные ионы двух или более карбоксильных групп реагента. Поэтому pH раствора имеет большое значение при титровании комплексоном П1. [c.338]

Влияние кислотности. Как видно из формулы, ЭДТА — четырехосновная кислота. Ступенчатые константы ее диссоциации отвечают значениям рК 2,0, 2,7, 6,2, 10,3. Произведение констант характеризуется значением р/С, (. 21,2. В комплексе катион металла замещает водородные ионы двух или более карбоксильных групп реактива. Поэтому, очевидно, концентрация водородных ионов имеет очень большое значение для титрования ЭДТА. [c.431]

Согласно этой формуле, ион никеля замещает по одному водородному иону в каждой из двух молекул диметилглиоксима кроме того, никель координационно связан с атомами азота вторых (незамещенных) оксимных групп. В результате в молекуле комплекса возникают два шестичленных кольца. Далее, незамещенные атомы водорода вторых оксимных групп координационно связываются с близкими по пространственному расположению атомами кислорода оксимных групп соседней молекулы диметилглиоксима. При этом в молекуле комплекса возникают, кроме названных выше, также два пятичленных кольца. Эти особенности строения объясняют высокую прочность комплексов металлов с диметилглиоксимом. [c.109]

Однако существуют иониты и ионообменные системы, для которых целесообразно описание равновесия с учетом двух состояний резинатов. Прежде всего к ним относятся слабые катиониты и аниониты, в частности карбоксильные катиониты. Как уже было показано в предыдущих разделах этой главы, обменная емкость карбоксильных катионитов зависит от pH внешнего раствора. Следовательно, лишь часть ионогенных групп способна замещаться противоионами, находящимися в растворе. Это подтверждается, в частности, динамическими (колоночными) экспериментами. При фильтровании через карбоксильный катионит в водородной форме раствора электролита с определенным значением pH происходит замещение лишь части атомов водорода карбоксильных групп на вводимый катион в полном соответствии с данными, полученными при определении обменной емкости методом потенциометрического титрования в растворе той же ионной силы с основанием того же противоиона. Если рассматривать два типа противоионов, основания которых дают один и тот же вид кривых титрования, то обмен этих ионов можно считать эквивалентным ионным обменом на ионизированных ионогенных группах, концентрация (количество) которых определена обменной емкостью и зависит от ионной силы раствора. [c.86]

Поверхность прозрачного стекла состоит из ОН--групп, прочно связанных с ионами кремния. Эти ОН -группы и способность их образовывать водородные связи обеспечивают полное смачивание поверхности стекла водой, спиртами, серной кислотой и вообще всеми соединениям, способными образовывать водородные связи с группами ОН на поверхности стекла. Как было упомянуто выше, ионы фтора могут замещать ионы ОН во многих кристаллических структурах. По своим кристаллохимическим свойствам ионы фтора и гидроксильные группы весьма сходны, но по их способности образовывать водородные связи они резко отличаются, что можно установить, произведя следующий опыт. В пробирке нагревают концентрированную серную кислоту, к которой добавлены следы бихромата калия. При этом поверхность стекла обезжиривается бихроматом калия и полностью смачивается жидкостью. Добавление следов фторида к серной кислоте приводит к замене ОН -групп Р"-ионами в соответствии с реакцией [c.489]

При этом объем межплоскостного пространства не изменяется до тех пор, пока отношение М 7г остается равным 1 1, после чего замещаются ионы водорода из групп Р—ОН, связанных с соседними слоями, и это приводит к увеличению межплоскостного пространства. Тот факт, что цезий не обменивается, объясняется тем, что на первой стадии обмена решетка не может соответственным образом увеличиться, чтобы вместить такой большой катион. Различие в свойствах гелеобразного и кристаллического продуктов объясняется тем, что первый имеет более беспорядочное строение. Больший объем межплоскостных пространств и более слабые водородные связи, действующие между отдельными плоскостями в гелеобразном образце, позволяют ионам цезия обмениваться, а также способствуют гидролизу фосфатных групп. Более того, можно ожидать водородных связей со значениями энергий, обусловливающими нечетко выраженный характер кривых титрования. [c.136]

В работе [48] адсорбция аммиака и пиридина использована для исследования кислотности цеолита МаХ, в котором 15% катионов натрия замещены на ионы никеля. Никелевый цеолит предварительно прогревали при 200 и 350° С. При напуске аммиака на образец, дегидратированный при 200° С, полосы поглощения гидроксильных групп при 3650 и 3610 см исчезают, а вместо них появляются полосы поглощения ионов аммония. Поэтому можно сделать вывод, что ОН-группы обоих типов являются протонными кислотными центрами. Адсорбция аммиака никелевым цеолитом, дегидратированным при 350° С, сопровождается образованием ионов аммония за счет протонирования молекул аммиака гидроксильными группами с частотами колебаний 3650 и 3560 см . Наблюдалось также взаимодействие аммИака с катионами никеля, к которому были отнесены две другие полосы поглощения. Если, правда, принять во внимание низкую степень обмена, то присутствие этих полос можно связать и с взаимодействием аммиака с катионами натрия.. Наличие протонных кислотных центров в образце, прогретом при 350° С, подтверждают опыты по адсорбции пиридина. Помимо полос поглощения иона пиридиния, в спектре наблюдаются полосы при 1455, 1451, 1448 и 1440 см . Первые две полосы, очевидно, можно приписать адсорбции пиридина на льюисовских кислотных центрах двух типов, а появление остальных двух полос может быть вызвано адсорбцией молекул пиридина на катионах никеля или натрия или образованием водородных связей между ОН-группами цеолита и молекулами пиридина. [c.287]

Рис. 45. Схема строения Сила карбоновых кислот увеличивается, карбоксилатного иона если водородные атомы радикала, особенно у соседнего с карбоксильной группой углерода, замещаются электроноакцепторными (электронооттягивающими) атомами или группами.

В настоящее время все большее распространение в технике получают искусственные адсорбенты, способные в зависимости от своего электрического заряда обменно поглошДть катионы или анионы они получили наименования иониты . Иониты — органические коллоиды-полимеры. Простейший катионит возникает при реакции фенола и формальдегида (с нагреванием и в присутствии катализаторов). Ионогенными группами в таком катионите являются фенольные гидроксилы и дополнительно введенные карбоксильные группы и сульфогруппы. Водородные ионы в сульфогруппах полностью отдиссоцпированы, чем и объясняется быстрое их замещение другими катионами при взаимодействии с раствором. Слабее диссоциированы карбоксильные группы их водородные ионы замещаются другими катионами медленнее (в продолжение 2—4 ч асов) и лучше в нейтральной среде. Еще слабее (и в щелочной среде) диссоциируют фенольные гидроксилы, что обусловливает и замедленный обмен их на другие катионы. [c.69]

Органические гаслоты RH содержат сложный органический анион (радикал — R), образующий с неорганическими катионами сол (водородный ион замещается катионом). Органические основания содержат, например, группы (NHg— —NH— и —N=), способные присоединять [c.134]

Интерес ГПК привел к созданию большого количества различных предположений об их строении [28]. Для твердых соединений, вероятно, ближе к истине данные рентгеновских исследований [33]. На основании этих работ координированной группой является тример МозО . В этом случае формулу фосфорномолибденовой кислоты следует писать Нз[Р(МозОю)4], кремнемолибденовой Н4[51(МозОю)4] и т. д. Эти формулы лучше других соответствуют количеству водородных ионов свободных гетер1ополикислот, способных в обычных условиях замещаться на металл. К таким солям принадлежит, например, известный желтый осадок фосфоромолиб-дата аммония (МН4)зР (МозОю)4- [c.258]

Соли подразделяются на средние, или нейтральные, кислые и основные. Средние соли не содержат ионов водорода и гидроксила (например, хлористый натрий Na l, сульфат натрия NaaS04 и др.). Кислые соли содержат ионы водорода, так как являются продуктами замещения части водородных ионов кислоты (например, бисульфит натрия NaHSOs). Основные соли содержат ионы гидроксила. Кроме простых солей, различают двойные соли, в которых ионы водорода замещены различными металлами (например, сульфат калия-натрия) или молекула которых состоит из двух молекул отдельных солей (например, алюмокалиевые квасцы). Иногда соли классифицируют по группа.м, в которые входят соли одной кислоты и различных металлов (например, сульфаты, хлориды и др.) или соли одного металла и различных кислот (например, соли натрия). Соли широко применяются в разнообразных отраслях промышленности. Номенклатура изготовляемых промышленностью солей весьма обширна. [c.123]

Такими группами атомов являются гидроксильная —ОН гидросульфидная —5Н оксимная =ЫОН иминная=КН карбоксильная —СООН сульфоксиль-ная—50зН и др., водородные ионы которых способны замещаться ионами металлов. [c.210]

Высокомолекулярные полимеры стирола, феноло-альдегидные и другие смолы, содержащие кислотные группы (сульфогруппы, карбоксильные группы), представляют собой нерастворимые кислоты, способные обменивать водородный атом кислотной группы на ионы металлов из растворов электролитов. Образовавшиеся соли, в свою очередь, могут обмениваться кат юнами с растворами других солей или вновь замещать катион на протон из растворов кислот. Такие смолы называются катшшообменивающими, или катионитами. [c.404]

Выще pH 8,8, когда дальнейщее уменьшение концентрации водородных ионов ведет к увеличению степени образования щелочной пероксидазы, образование перекисного комплекса замедляется, свидетельствуя о том, что перекиси не могут замещать ковалентно связанную гидроксильную группу. Здесь наблюдается интересная параллель со случаем метгемоглобина, о котором Горовиц сообщил, что щелочная его форма не может давать перекисного комплекса [44]. [c.210]

Дитизон является слабой двухосновной кислотой. Водородные ионы (групп ННз и в первую очередь — ближние к 5) могут замещаться катионами. Образующиеся при этом окрашенные соединения растворимы в органических растворителях, не смешивающихся с водой (СС14, С2Н4С12), и потому могут быть выделены из водного раствора. [c.484]

Реакция с NH . Если водородную форму цеолита Y(HY) обрабатывают аммиаком при 500 °С и давлении 1 атм, гидроксильные группы замещаются на группы HoN—. Аммиак поглощается в количествах, соответствующих превращению 50% атомов водорода исходного цеолита в ионы аммония [121]. Полученный продукт сохраняет кристаллическую структуру цеолита Y, а содержание в нем аммиака эквивалентно первоначальному содержанию воды в Н-цеолите. Аммиак удаляют, продувая цеолит током инертного газа при 600 °С. В ИК-спектре исходегой водородной формы цеолита наблюдается как высокочастотная (3623 см" ), так и низкочастотная (3533 см ) полосы поглощения, принадлежащие валентным колебаниям ОН-групп. После адсорбции аммиака в ИК-спектре появляются полосы поглощения в области валентных колебаний N—Н-групп. Ниже представлен предполагаемый механизм данной реакции. [c.514]

Соединения с алифатическими и ароматическими оксикис-лотами — гликолевой, молочной, винной, лимонной, триоксиглу-таровой, салициловой и сульфосалициловой. Состав большинства образующихся комплексов различен в кислой и щелочной средах. Как правило, в кислых растворах комплексообразование идет только по карбоксильным группам, а в щелочных — ионы кобальта замещают также водородные атомы оксигрупп 271]. Такой характер комплексообразования установлен, например, для виннокислых и лимоннокислых комплексов кобальта [219, 334, 335, 11421]. [c.26]

Водородные атомы энольного гидроксила и сульфгидриль-ной группы способны замещаться катионами металлов. Реагент образует характерные окрашенные осадки с ионами многих металлов, хотя некоторые из них нестабильны и превращаются в сульфиды. Кобальт, медь и никель осаждаются количественно, но осадки содержат избыток реагента, и их поэтому нельзя непосредственно высушить и взвесить. [c.105]

Амииы и их производные. Последовательное замещение атомов водорода в аммиаке на алкильные и арильные группы приводит к образованию класса соединений, известных под названием аминов. Амины делятся на первичные, вторичные и третичные в зависимости от того, замещается один, два или три водородных атома аммиака. Замена четырех водородных атомов иона аммония алкильными гуннами (одна из них может быть арильной) ведет к образованию четвертичных ионов аммония. На рис. 3.5 такого рода соотношения показаны на примере общих формул. [c.56]

При титровании водородного ко.мплекса НСгУ Н2О щелочью комплекс сохраняет до наступления первой точки эквивалентности свою фиолетовую окраск и его кривая экстинкции не меняется. Очевидно, происходит отщепление иона водорода из свободной карбоксильной группы, что не меняет координационной сферы иона металла, играющей роль в поглощении света. Однако при продолжении титрования образуется гидроксокомплекс, т. е. координационно связанная вода замещается ионом гидроксила [c.80]

Конечные комплексы включают в себя все молекулы и конечные комплексные ионы. Как уже отмечалось, они являются единственными типами комплексов, существование которых возможно и в других агрегатных состояниях. К. молекулярным кристаллам относится большинство твердых органических соединений, а также кристаллические формы большинства сульфидов, галогенидов, гидридов и простых окислов неметаллов. В простейшем типе молекулярного кристалла существуют идентичные неполярные молекулы, удерживаемые связями ван-дер-Ваальса. Строение этих кристаллов (шределяется наиболее плотной упаковкой структурных единиц данной формы, удерживаемых ненаправленными силами. Если молекула имеет приблизительно сферическую форму, то может получаться такой же структурный тип, как и в кристаллах с трехмерными комплексами, причем группа атомов замещает единичный атом (сравнить структуры Sb40g, стр. 476, и алмаза, стр. 495). Если форма молекулы отклоняется от сферической, то структуры становятся более сходными со структурами кристаллов, содержащих одно- или двухмерные комплексы. Крайним примером является углеводород j u Hjaobi который для многих целей можно рассматривать как бесконечную цепочку. Например, порошковые рентгенограммы углеводородов с длинной цепью остаются практически постоянными для молекул, в цепи которых содержится более 130 атомов. Более сложные типы молекулярных кристаллов возникают в тех случаях, когда вместе упакованы разные молекулы, например, как в Hlg-SSg, и когда между некоторыми парами атомов различных молекул существует водородная связь. В последнем случае найдена совершенно отличная и менее плотная упаковка, причем возникает много интересных структурных типов, описанных в гл. VII. [c.166]

Таким образом, предлагает Тоуб, можно понять пределы, за которыми правило о сохранении конфигурации перестает быть общим. В акватации общее правило может нарушиться, если уходящая группа — не хлорид. Количественно изученный случай, в котором уходящей группой является бромид (случай гранс-бромизотиоциа-натного комплекса), показывает, что наблюдается 43% макроскопического стереохимического изменения и перемещения по ребру на молекулярном уровне (табл.З). Изомеризации, общие для всех аква-соединений, представляют собой реакции акватации с водой в качестве уходящей группы мы наблюдаем их как изомеризации только в той степени, в которой они вызывают макроскопическое стереохимическое изменение однако в неопубликованной работе собраны доказательства, что эта степень может быть значительной долей общего обмена воды, определенного с помощью меченых атомов. Аналогично акватации можно рассматривать аммини-рование в жидком аммиаке количественно оно не изучалось, но работы Вернера показали, что реакции быстры, вероятно, много быстрее, чем любая изомеризация продуктов, и в них широко распространены стереохимические изменения. Кажется вероятным предположение, что сила связывания входящих молекул через их водородные атомы с уходящими группами изменяется в порядке ОН2 > ННз и С1 > Вг > ОНз, что указывает на максимальную вероятность сохранения конфигурации, когда вода замещает хлорид-ион. (Рассматриваемая связь, ачевидно, должна осуществляться через водород входящей молекулы, чтобы оставить ее кислород или азот свободным для образования связи с металлом.) [c.130]

Силанольные группы на поверхности силикагеля реагируют как слабые кислоты. Карман [169 обнаружил, что частицы силикагеля приобретают в щелочных растворах отрицательный заряд. Ионы Н+ замещаются ионами Na+, которые в отличие от протонов не могут дать недиссоциированных соединений при взаимодействии с электронной оболочкой ионов 0 . Эта изоэлектрическая точка силикагеля находится вблизи pH 2 [184, 185]. Силанолы более кислотны, чем сравниваемые с ними карбинольные соединения, и они обнаруживают более отчетливую тенденцию к образованию водородных связей и к ассоциации, как было показано Вестом и Бэни [186]. [c.239]

Другими словами, это соединение является как бы нерастворимой серной кислотой, причем отрицательно заряженная часть молекулы серной кислоты соединена с основной частью молекулы смолы. Предположим, что смола суспендирована в воде, тогда рядом с этой отрицательно заряженной частью будет находиться ион водорода №. Если же в растворе присутствует и другой ион, например натрия Ма ", то возникнет притяжение между ионом Ыа+ и отрицательно заряженной смолой. Какой из положительно заряженных ионов будет более прочно связан со смолой, зависит, с одной стороны, от сил притяжения между нонами и, с другой, от концентрации ионов в растворе. Так, если мы будем исходить из воды и водородной формы смолы, в которой единственными свободными положительно заряженными ионами являются ионы Н+, и затем добавлять раствор каустической соды в воде, некоторые ионы Н+, присоединенные смолой, будут замещаться ионами Ыа+. Таким образом смола удаляет ионы Ка+ из раствора. Если смолой наполнить колонку и сверху подавать щелочь, то снизу будет выходить жидкость, совсем не содержащая ионов Ма до тех пор, пока все отрицательно заряженные группы не будут нейтрализованы, после чего, разумеется, пойдет раствор каустической соды. Если теперь подать сверху раствор Ва(ОН)г, то уже ионы Ва + будут иметь тенденцию вытеснять ионы Ыа+, так что каустическая сода будет выходить снизу колонки до тех пор, пока все отрицательно заряженные группы не будут насыщены ионами Ва . Аналогичным образом, применяя положительно заряженную смолу основного характера, можно удалить отрицательно заряженные ионы из раствора или заменить один вид иона другим в зависимости от их относительного сродства к смоле. Ионы, имеющие наивысщее сродство, удаляются из очень разбавленных растворов наиболее легко. Таким образом, этот метод может быть использован для удаления ионов из [c.179]

Смотреть страницы где упоминается термин Водородные ионы как замещаемые группы: [c.64] [c.326] [c.98] [c.404] [c.98] [c.483] [c.95] [c.278] [c.481] [c.381] [c.136] [c.322] [c.381] [c.136] [c.44] [c.383] [c.130] [c.181] [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология