Алифатические углеводороды, корреляция

Многочисленные попытки установить количественную корреляцию между оптическим вращением и структурой органических соединений в конце концов позволили Маркеру (1936) составить последовательность перенумерованных заместителей при асимметрическом атоме углерода и сформулировать для соединений СЙК К"В " правило если атом водорода находится в вершине тетраэдра, удаленной от наблюдателя, а три других заместителя в плоскости, обращенной к наблюдателю то моделям, в которых рост порядковых номеров групп В, К, К" идет по часовой стрелке, отвечает левое вращение, и наоборот. Позднее (1959) Брюстер для распределения заместителей в такой ряд использовал данные по их поляризуемости на первом месте стоят заместители с большей поляризуемостью. Таким путем Брюстеру удалось в хорошем соответствии с опытными данными рассчитать угол вращения для многих органических соединений алифатических и алициклических углеводородов и их производных, терпенов и других молекул с двойной связью в цикле. [c.205]

Известны различные корреляции между селективностью и растворяющей способностью экстрагентов, а также влияние на селективность скелетной изомеризации молекул растворителей, однако имеющиеся зависимости не могут претендовать на универсальность. Например, для алифатических углеводородов наблюдаются линейные зависимости между величинами селективности различных экстр-агентов и их химическим строением. [c.45]

Известна весьма интересная корреляция между ионизационным потенциалом растворителя и положением максимума полосы поглощения в видимой области для растворов иода в некоторых ароматических углеводородах, а также ароматических и алифатических галогенидах [7]. Можно предположить, что относительные донорные свойства растворителей должны быть функцией их ионизационных потенциалов. Как показано на рис. 2, при корреляции ионизационных потенциалов растворителей [c.29]

Представления о причинах уменьшения количества виниловых и винилиденовых групп и образовании тракс-виниленОвых звеньев и взаимосвязи их с образованием поперечных связей в полиэтилене при облучении далеко не ясны. При сшивании за счет отрыва атомов водорода от двух соседних цепей и последующего взаимодействия макрорадикалов корреляция между эффективностью сшивания и изменением ненасыщенности полимера не обязательна [17]. Практически наблюдается постоянство значений квантового выхода Спс в широком интервале доз облучения как для полиэтилена, так и для других алифатических углеводородов и отсутствие взаимосвязи между степенью ненасыщенности и степенью сшивания. Концевые непредельные группы несколько увеличивают интенсивность [c.171]

Пример такой зависимости показан на рис. 59. Рекомендуется учитывать здесь не lgPo, а 1 Р (201), однако это не изменяет характера рассматриваемой корреляции. Для экстрагентов с о меньше 10 наблюдается либо исключение из этой закономерности (208), либо относяшиеся сюда данные образуют на графике отдельную прямую (210). Важно обратить внимание на то, что межфазное натяжение на поверхности раздела воды и разных алифатических углеводородов почти одинаково, равным образом практически одинаковы и константы распределения данного вещества между этими экстрагентами и водой. [c.110]

Как уже отмечалось ранее, при разбиении молекул на группы следует учитывать взаимное влияние близко расположенных полярных групп. Именно поэтому, например, группа СООН не комбинируется из карбонильной и гидроксильной, а рассматривается как индивидуальная самостоятельной считается и сложноэфирная группа СОО, ее нельзя заменить простой суммой кар-бонильной и эфирной — О—групп и т. д. Различают функциональные группы, присоединенные к алифатическому и ароматическому углеводородам как индивидуальные группы рассматриваются молекулы воды, сероуглерод, метанол, этанол, в то же время другие более высокие спирты комбинируются из групп ОН и СН2 (СНз) и т. д. Деление на основные группы проводится с учетом результатов корреляции экспериментальных данных по уравнению UNIFA . [c.246]

Для отражения влияния изомерии В. М. Татевский реко- мендовал инкременты аддитивных схем расчета теплот испарения и lg р (см. 39). Гриншильдс и Россини дали эмпирическую формулу расчета изомерного эффекта для теплоты испарения алканов при 298,15° К, аналогичную формуле расчета АЯ/, 298 (см. 41), и Вайнер мецее точные формулы расчета изомерного эффекта для теплот испарения различных алканов при 298,15° К и давления насыщенного пара при разных температурах. Лейдлер и Ловеринг дали систему инкрементов для приближенного расчета теплот испарения нормальных алканов, а также некоторых групп кислородных и сераорганических (см. 42) соединений. Маккурди и Лейдлер описали схему инкрементов для расчета АЯр, 298 алифатических спиртов и показали хорошую применимость ее для всех изомеров спиртов, до Сз включительно. М. X. Карапетьянц описал методы сравнительного расчета температурной зависимости теплот испарения одного соединения по соответствующим данным для другого. М. X. Карапетьянц. и Чен Гуанг-Юе разработали метод корреляции давления насыщенного пара некоторых групп углеводородов, дающий возможность уверенно определять недостающие значения давления насыщенного пара при разных температурах. [c.311]