Экстрагенты экстракционная способность

В таблице 9.1 приведены концентрации йода в некоторых растворителях, находящихся в равновесии с водным раствором йода. Последние три колонки — так называемый коэффициент распределения — содержат отношение равновесных концентраций йода в органическом слое, находящемся в контакте с водным раствором йода. Величина коэффициента распределения характеризует экстракционную способность одной жидкости по отношению к другой. Видим, что в приведенном примере наилучшим экстрагентом для извлечения йода из водного раствора может служить сероуглерод. [c.190]

Экстракционная способность фосфорорганических соединений тем выше, чем меньше в их составе эфирных групп и больше углеводородных радикалов. Чем больше электронная плотность у атома кислорода в молекуле экстрагента, тем сильнее он действует. [c.320]

Предположения сводятся к тому, что экстрагент — донор электронов — тем эффективнее, чем выше электронная плотность на функциональном атоме и чем слабее этот атом связан с остальной частью молекулы, ибо тогда выше его способность образовывать координационную связь. Например, в настоящее время принято, что экстракционная способность фос-форорганических экстрагентов определяется донорными свойствами группы Р=0, т. е. электронной плотностью на атоме кислорода [63]. Установлено наличие корреляции экстракционной способности с полярностью связи Р=0 для ряда фосфорорганических соединений [64], а также с электроотрицательностью групп-заместителей, входящих в состав фосфорорганических соединений, аминов и органических кислот [60, 61]. Ответственной за экстракционную способность, считается энергия связи Р=0, которая определяет длину связи, следовательно, и электронную плотность на атоме кислорода, частоту колебаний Р=0 связи в ИК-спектре и полярность [c.16]

При исследовании экстракционной способности водных растворов серной кислоты было установлено, что при определенной концентрации она отлично растворяла сульфиды, не затрагивая сернистые соединения иного строения, а также углеводороды, в том числе ароматические. использования серной кислоты как экстрагента [c.132]

Для извлечения веществ, плохо растворимых з воде, экстрагент выбирают из неполярных растворителей, таких как петролейный эфир, бензин, циклогексан, четыреххлористый углерод и т. д. Вещества, обладающие средней растворимостью в воде, извлекают бензолом, хлороформом, дихлорэтаном, хлористым метиленом, эфиром. Успешное экстрагирование хорошо растворимых в воде соединений может быть осуществлено растворителями с высокой растворяющей способностью — этилацетатом, бутилацетатом, бутиловым спиртом и др. Часто смеси растворителей обладают более высокой экстракционной способностью, чем чистые растворители в отдельности. [c.124]

Однако круг применяемых в настоящее время экстрагентов узок (в основном это трибутилфосфат, ди-2-этилгексилфосфорная кислота, амины) и недостаточен для применения в промышленности редких и цветных металлов. Применение экзотических экстрагентов в технологии благородных металлов и ядерного горючего оправдывается большой стоимостью данных продуктов, но это не оправдано в технологии цветных металлов. Поэтому весьма актуальным представляется поиск и синтез новых экстрагентов, обладающих высокой экстракционной способностью, селективностью, химической стойкостью и одновременно достаточно дешевых, пригодных для крупнотоннажных производств. [c.37]

Одним из кардинальных вопросов теории экстракции является априорное предсказание экстракционной способности экстрагента на основании его физико-химических свойств. Большинство исследователей считает, что экстракционная способность для неэлектролитов должна быть связана с параметрами растворимости, для электролитов — с фундаментальными свойствами экстрагентов, например спектральными характеристиками (ИК-спектры), электроотрицательностью и реакционной способностью отдельных групп, входящих в состав молекулы экстрагента, дипольными моментами, зарядом и размером ионов, диэлектрической проницаемостью сред и т. д. [59-62]. [c.16]

Научная новизна. Впервые обнаружена аномально высокая экстракционная способность МТБЭ в ряду экстрагентов-гомологов (простых эфиров) при экстракции ПК, РЗ и ГХ. [c.4]

Практическая значимость результатов. Полученные результаты позволяют рекомендовать МТБЭ и его композиции с алифатическими спиртами в качестве промышленного экстрагента ДФ. По сравнению с другими алифатическими эфирами, МТБЭ обладает более высокой экстракционной способностью и совершенно не образует перекисных соединений. Последнее существенным образом снижает взрывоопасность его использования. [c.5]

Известно, что в ряду экстрагентов-гомологов константы распределения изменяются антибатно их молекулярной массе за счет так называемого упаковочного эффекта или снижения мольной концентрации сольватирующего растворителя по мере роста их молекулярного веса. В связи с этим экстракционная способность в ряду исследованных эфиров должна была изменяться следующим образом ДЭЭ > МТБЭ = ДИПЭ. Экспериментально же мы наблюдали иную последовательность МТБЭ > ДЭЭ > ДИПЭ. Фактически из этого ряда со знаком плюс выбился только МТБЭ, константы распределения ДФ в который оказались в несколько раз выше, чем в ДЭЭ. [c.19]

Впервые изучена экстракция пирокатехина, резорцина и гидрохинона метил-трет-бутиловым эфиром и его растворами в органических растворителях, установлена аномально высокая экстракционная способность МТБЭ в гомологическом ряду алифатических экстрагентов эфирного ряда. Константы распределения ПК, РЗ и ГХ в МТБЭ равны 11.8, 8.0 и 3.6 соот- [c.21]

Экстракционная способность 8-оксихинолин-К-оксима ниже, чем 8-оксихинолина, но как экстрагент для марганца он селективнее, чем 8-оксихинолин [1240]. [c.123]

Диэтиловый эфир обладает не очень высокой экстракционной способностью и поэтому коэффициент распределения нитрата плутония между водой и экстрагентом невысок. Для повышения экстракции плутония в некоторых случаях ее проводят в присутствии высаливателя. Действие высаливателей заключается в увеличении концентрации нитрат-ионов в водном растворе. При этом равновесие в водной фазе сдвигается в сторону образования нейтрального комплекса плутония. Эффективность высаливателя зависит от его природы и концентрации. Вдовенко и Ковалева [36] на примере экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром показали, что высаливающее действие возрастает с уменьшением радиуса катиона и увеличением его заряда. Так, например, высаливающая способность для одновалентных катионов растет в ряду ЫН4+<На + <Ь]+, а для двухвалентных катионов в ряду 5г2+<Са2+<Мд2+. [c.306]

Что касается влияния структуры и природы экстрагентов на их экстракционные свойства по отношению к различным неорганическим веществам, то было установлено, что чем длиннее алкильный радикал, тем хуже экстракция металлов [176, 179, 183, 236, 238, 239]. Эта зависимость справедлива для эфиров, кетонов и спиртов, однако она не может быть распространена за пределы гомологического ряда. Так, например, в гомологическом ряду полиэфиров вида R O ( Ha)20R зависимость сохраняется, в то время как в рядах с различным числом СНа-групп между кислородными атомами отмечается лишь слабая связь экстракционной способности с соотношением углерод кислород в экстрагенте. [c.43]

Симметрия молекул экстрагента также влияет на экстракционную способность, что объясняется, возможно, различием дипольных моментов асимметричные молекулы растворителя имеют больший ди-польный момент, повышенную электронную плотность на донорном кислороде и, следовательно, повышенную экстракционную способность [209]. Опубликованы также новые наблюдения [176, 221, 239] о влиянии разветвления алкильных групп на экстракционную способность. [c.43]

К нейтральным экстрагентам относятся органические реагенты, содержащие электронодонорный атом — О, 8, Ы, Р и не являющиеся ни кислотами, ни основаниями. В нейтральных и слабокислых растворах они координируются непосредственно у атома экстрагируемого металла. В сильнокислых средах, присоединяя протон и образуя органические катионы, они экстрагируют металлы в анионной форме. Качественно предсказать экстракционную способность многочисленного ряда нейтральных экстрагентов практически невозможно. Можно лишь количественно объяснить рост экстракционной способности в ряду спирты—эфиры—кетоны—фосфорорганические [c.72]

Розен А. М. О зависимости экстракционной способности от строения экстрагента и разделении вкладов сольватации и гидратации в константу равновесия// Химия экстракции. — Новосибирск Наука, Сиб. отд-ние, 1984. — С. 68—95. [c.96]

Экстрагируемость вещества зависит от экстракционной способности экстрагента и сил, удерживающих соединение в водной фазе. Наиболее объективным критерием экстракционной способности является термодинамическая константа реакции экстракции. Однако недостаточность наших знаний об активности веществ часто не позволяет вычислить значение этой константы. В таких случаях возможна оценка экстракционной способности по коэффициенту распределения экстрагируемого вещества, определяемого в строго постоянных условиях. [c.193]

Экстракционная способность экстрагента определяется электронодонорными свойствами активного атома в его молекуле (в случае нейтральных фосфорорганических экстрагентов — фо фо-рильного кислорода, в аминах — азота). Электронодонорные свойства этих атомов объясняются наличием у них неподеленной пары электронов, благодаря чему атом кислорода или азота может образовывать координационную связь с экстрагируемым элементом. [c.193]

В настоящее время ке представляется возможным выполнить квантовомеханический расчет электронной плотности на активном атоме в сложной молекуле. Однако использование электроотрицательности или других характеристик полярности связи и ее влияния на электронодонорные свойства экстрагента позволяет добиться хорошей корреляции зависимости экстракционной способности от строения в отдельных классах соединений. [c.194]

Экстрагенты с высокой экстракционной способностью не всегда наиболее выгодны, так как довольно большой вклад в стоимость экстракционного процесса вносит процесс регенерации экстрагента. Из экстрагентов с высокой экстракционной способностью реэкстракция затруднена. [c.195]

Более поздние исследования показали, что другой экстрагент этого класса (ДАМФ), обладает большей экстракционной способностью и лучшей селективностью по отношению к цирконию и гафнию, чем ТБФ. При экстракции из 4 Л1 НЫОз в 10%-ный раствор ДАМФ коэффициент разделения циркония и гафния достигает 40. [c.204]

В работе [122] показано, что индивидуальные сульфиды являются эффективными экстрагентами солей золота (III), палладия (II), серебра, ртути (И), платины (IV) и теллура (III). Палладий и золото количественно извлекаются диалкилсульфидами из соля-H0-, азотно- и сернокислых растворов в виде комплексов типа [РёСЬ-Зг] и [Au b-S], где S — сульфидный экстрагент. Экстракционная способность практически не изменялась при увеличении молекулярной массы сульфидов. По эффективности и избирательности извлечения сульфиды принадлежат к одним из лучших экстрагентов золота, палладия и серебра. Высокие экстрак-. ционные свойства сульфидов используются в аналитической химии для отделения примесей при нейтронно-активационном, атомноабсорбционном и полярографическом анализе золота, палладия, серебра. [c.342]

Диалкилфосфорные кислоты образуют очень стойкие комплексы с ураном (VI), хорошо экстрагирующиеся н.гексаном, четыреххлористым углеродом, дибутиловым эфиром и многими другими экстрагентами. Экстракционная способность диалкилфосфатов урана настолько велика, что позволяет экстрагировать уран из очень разбавленных растворов при помощи небольшого объема экстрагента без применения высаливающих агентов. Диоктилфосфат уранила обладает большим коэффициентом распределения, чем другие диал-килфосфаты, содержащие меньше углеродных атомов в алкильном остатке. Повышение кислотности приводит к уменьшению коэф4)и-циентов распределения, однако даже в 2 Л1 азотной кислоте при 0,1 М концентрации диалкилфосфорных кислот коэффициент распределения урана близок к 100. Если привести в равновесие 100 объемов морской воды, содержащей с одним объемом [c.313]

Сольватное число для уранилкитрата, нитратов циркония равно 2, 120] для редкоземельных равно 3 [23], для нитрата тория равно 2 и 3 122]. По нашим данным, диалкилсульфоксиды образуют с нитратом тория преимущественно дисольват, и только при наличии концентрации свободного экстрагента, в несколько раз большего, чем сольвата, образуется трисольват циклические сульфоксиды образуют дисольват, трисольват нами не был обнаружен, что связано, по-видимому, со стерическими препятствиями. Согласно [12], экстракционная способность диалкилсульфоксидов выше, чемТБФ[Ки 150], а циклические превосходят диалкилсульфоксиды (Ки = 4000—8000). Экстракция сульфоксидами нитратов металлов в зависимости от концентрации азотной кислоты проходит через максимум. Уменьшение экстракции при больших концентрациях азотной кислоты связано с соэкстракцией азотной кислоты, т. е. с падением активности экстрагента. [c.39]

Висмут количественно извлекается анионообменными экстрагентами и из азотнокислых растворов. Из данных Шмидта с соавторами [137] следует, что экстракционная способность аминов различного строения изменяется в последовательности ЧАО, третичные и вторичные амины нитрат-метил-три-н-октиламмония (МТОАН) > [c.79]

Сульфоксиды являются эффективными экстрагентами уранил-нитрата, нитратов тория, циркония, хлорида теллура [131]. Индивидуальные диалкил- и циклоалкилсульфоксиды по экстракционной способности превосходили трибутилфосфат и другие фосфор- [c.343]

Авторы рассмотренных работ не связывали экстракционную способность нефтепродуктов с содержанием в них серы и без достаточных на то оснований предполагали, что золото экстрагируется в виде НАпС14. При сопоставлении свойств дизельного топлива как экстрагента со свойствами органических сульфидов можно заключить, что активным действующим началом при экстракции золота и серебра являются именно сульфиды. Природа действующего начала трансформаторного масла не столь определенна, так как органические сульфиды, если они в нем присутствуют, должны были бы экстрагировать пз солянокислотных растворов не только золото, но и палладий. [c.190]

Электронодонорные свойства зависят от строения экстрагента и ослабляются при замене алкильных радикалов (Н) более электрофильными группировками (например, НО) вследствие полярного влияния групп-заместителей. При этом экстракционная способность ухудшается. Для количественной характеристики влияния строения на электронодонорные свойства экстрагента типа Н1К2КзРО или предложено использовать сумму значений электроотрицательности заместителей, входящих в состав экстрагента. [c.193]

Сообщается [25], что увеличение основных свойств-экстрагентов (до известного предела) способствует образованию более прочной координационной связи с экстрагируемым металлом и тем самым усилению экстракционной способности. Дальнейшее повышение основности приводит к изменению хамого механизма экстракции. Основность при переходе от (КО)зРО к КаЗО возрастает незначительно, что позволяет ожидать от К ЗО лучших экстракционных характеристик по сравнению с ТБФ. [c.195]

Выщелачивание тяжелых нефтяных остатков в настоящее время - наиболее распространенный и эффективный метод извлечения микроэлементов нефти, концентрирующихся в этих остатках в процессе производства. В качестве экстрагента здесь пригодны не только щелочи, но и кислоты и некоторые оксиды как добавки. Очень часто процесс выщелачивания проводят в несколько стадий, используя щелочи и кислоты на определенных этапах. Выщелачивание с помощью НС1 показало наилучшую экстракционную способность по отношению ко всем металлам (V, Ni, Fe, Mg). Такую же операцию с применением NaOH отличает наиболее высокая селективность по ванадию. При ее повторении из раствора выделяется 67% этого металла, а после еще одной стадии с НС1 суммарное извлечение достигает даже 100%. Также можно легко достичь 94%-го выделения ванадия из шлака. [c.87]

Полученные результаты можно объяснить следующим образом. В условиях образования высокосольватированных гидрато-сольватов через молекулярный мостик воды, когда две молекулы экстрагента фактически сольвати-руют обе -ОН группы одной индукционно поляризованной молекулы воды, связанной через кислород с протонодонорным соединением, стерические затруднения начинают оказывать существенное влияние. При этом только обеспечение условия, когда один из алкильных радикалов слабоосновного экстрагента является -СНз группой, а другой обладает максимально возможным положительным индукционным эффектом, может привести к аномальному упрочнению экстрагируемых комплексов. Именно такая ситуация, по-видимому, и реализуется при использовании МТБЭ в качестве экстрагента ДФ. По мере снижения величин сольватных чисел и перехода к извлечению от ДФ к одноатомным фенолам, эффект, как и следовало ожидать, понижается. Исходя из выдвинутой гипотезы, можно было предположить практически полное исчезновение различий между экстракционной способностью ме-тилалкилсульфоксидов и более симметричных сульфоксидов по отношению к ДФ за счет изменения гидрато-сольватного механизма на сольватный и снижения роли стерических факторов. Проведенные эксперименты это предположение полностью подтвердили. Таким образом, совокупность приведенных доводов представляется достаточно убедительной для объяснения аномально высокой экстракционной способности МТБЭ. [c.19]

Влиянию структуры экстрагента на его экстракционную способность уделялось определенное внимание [91,92,117,152,153,157,161], однако до настоящего времени не найдено какого-либо простого соотношения между этими параметрами. Сочетание таких факторов, как кислотность экстрагента и стерические препятствия, может дать различие в коэффициенте распределения на 3 порядка [161]. Экстракционная способность обычно уменьшается с увеличением степени разветвленности алкильной цепи, что, вероятно, обусловлено изменениями в силе кислоты. Существует хорошая корреляция между D и K , и Ка при экстракции урана (VI) некоторыми диарилфосфор-ными кислотами [161]. [c.39]

Другое важное различие состоит в степени сольватации неорганических соединений. Благодаря высокой экстракционной способности фосфорорганических экстрагентов сольватация соли металлов несколькими молекулами экстрагента достаточна для переноса солн из водного раствора в органическую фазу. В иротивоноложность этому для экстракции металла карбонплсодержащими экстрагентами необходимо неопределенное и большое число молекул карбонильных соединений. При этом в сравнимых условиях эффективность экстракции в последнем случае будет значительно ниже. [c.40]

Большое вниманиэ уделяется изучению экстрагируемости шестивалентных актинидов, особенно уранилнитрата. Несмотря на различие в экстракционной способности эфиров [261, 303], состав комплекса в органической фазе постоянен и отвечает соединению М02(1 0д)2-23. Дифосфонаты (и пирофосфаты) образуют два типа комплексов моно- и дисольваты [294, 330, 342], причем для последних необходим большой избыток экстрагента. Спектральные исследования [280, 340, 342—348] подтвердили стабильность дисольват-ных аддуктов. [c.49]

Обзор работ по экстракции ряда металлов из растворов различных кислот и едкого натра показывает, что экстракция увеличивается с ростом молекулярного веса экстрагента [444, 445]. Практическое применение получили аммониевые соединения, имеющие по крайней мере один (но желательно больше) длинноцепочечный радикал. Экстракция может контролироваться путем выбора требуемой структуры экстрагента. Симметричные катионы обычно обладают более высокой экстракционной способностью, чем несимметричные, при равном числе углеродных атомов. Залгена ароматической группы на алифатическую часто повышает экстракционную способность. [c.53]

Таким образом, сравнение экстракционной способности экстрагентов кислотного, нейтрального и основного характера свидетельствует, что для извлечения висмута из азотнокислых растворов практический интерес представляют алкилфосфорные и карбоновые кислоты, алкилмеркаптаны, а из солянокислых растворов — диалкил-дитио- и диалкилтиофосфорные кислоты, нейтральные фосфор- и серосодержащие органические соединения. Висмут эффективно извлекается из галогенидных сред экстрагентами анионообменного характера, но при этом имеют место трудности с его реэкстракцией. [c.85]

Значение электроотрицательности рассчитывают из спектральных данных. Установлено, что электроотрицательность групп слабо зависит от длины цепочки например, при переходе от СНз к СбН]з электроотрицательность уменьшается от 2,07 до 2,00. При введении в молекулу экстрагента группы — СС1з экстракционная способность снижается очень сильно. [c.194]