Молекулярная масса полимера погрешности при ГПХ-определении

Следует иметь в виду, что использование закона Стокса в данном случае требует допустить сферичность макромолекулы, что часто бывает причиной больших погрешностей при определении молекулярной массы полимера. [c.228]

В заключение необходимо еще раз подчеркнуть, что даже незначительное изменение общего объема хроматографической системы, например замена фитинга колонки, детектора, коммуникации и т.п., и условий эксперимента приводит к росту погрешностей анализа. Поэтому калибровать нужно всю систему в целом. Это особенно важно при работе на современных высокоэффективных колонках с жесткими гелями, когда на разделение полимера с широким ММР расходуется всего 5-15 мл растворителя. Калибровка и анализ образцов должны выполняться в строго одинаковых условиях, при которых отсутствует зависимость удерживаемых объемов от концентрации пробы, скорости потока и температуры. Отклонение рабочих условий анализа от условий калибровки приводит к очень большим погрешностям так, при изменении температуры на 10°С ошибка определения средних молекулярных масс возрастает до 10-20% [19,49], а при изме-нении расхода элюента на 10% - до 50-170% [23, 49]. [c.55]

Из выражения (Y-78) видно, что относительная погрешность а в определении молекулярной массы на первом уровне интерпретации существенно зависит от дисперсии о и коэффициента определяющего угол наклона калибровочной зависимости (V.5). Чем меньше дисперсия и чем больше угол наклона, тем меньше погрешность определения молекулярных масс М, а следовательно, и молекулярно-массовых распределений полимеров. Таким образом, отношение может рассматриваться как харак- [c.218]

Согласно уравнению Штаудингера вязкость раствора прямо пропорциональна молекулярной массе растворенного полимера и концентрации раствора. На завйсимости (ХП1.5) основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Однако этот метод применим только к веществам с молекулярной массой не более 80000, макромолекулы которых можно считать жесткими. Макромолекулы с большей молекулярной массой уже способны изгибаться, для них результаты вычислений по уравнению Штаудингера будут содержать большую погрешность. [c.257]

Если с принять за массовую концентрацию, то в знаменатель уравнения будет входить плотность в квадрате. Результаты анализа в данном методе могут иметь погрешности, обусловленные взаимодействием между макромолекулами в растворах. Для исключения этих погрешностей при определении молекулярной массы полимеров, мицеллярной массы ПАВ или просто массы частиц осмотически активных золей вместо метода сравнения применяют абсолютный метод Дебая. Интенсивность рассеянного света в этом методе выражают уравнением Эйнштейна, которое получается на основе учета флуктуаций оптической плотности, возникающих при изменении осмотического давления и кон- [c.305]

При высоких степенях полимеризации ошибка в определении концевых фупп только на 0,1% (мол.) приводит к погрешности М в два раза. Следовательно, применение химических методов определения молекулярных масс офаничивается точностью аналитического определения концевых фупп в полимере. Метод концевых фупп целесообразно применять при определении М < З Ю". Если в макромолекуле полимера содержатся боковые функциональные фуппы, аналогичные концевым, определение молекулярной массы химическим методом становится невозможным. [c.21]

Изложение материала сопровождается конкретными примерами обработки данных и расчетами определяемых величин, анализом погрешностей с учетом влияния различных факторов на результаты определения молекулярных масс, ММР и структуры полимеров. [c.5]

При использовании в качестве кинетического параметра средневязкостной степени полимеризации возможное возникновение существенных погрешностей связано с ошибками в определении характеристической вязкости высокомолекулярных полимеров, а также Jl лeд твиe произвольного выбора уравнения для пересчета [ П] в Р . Дело в том, что даже для узких фракций линейного полиэтилена для одних и тех же значений вязкости различные уравнения дают значения молекулярной массы, различающиеся в не- [c.193]

Суммарная относительная погрешность АМ М, допускаелтяя при определении молекулярных масс полимеров методом гель-проникающей хроматографии определяется как сумма [c.228]

Имея экспериментальную зависимость количества выделяющейся теплоты от концентрации при разбавлении раствора полимера, при помощи выражения (10а) можно рассчитать параметры взаимодействия макромолекул. В данной работе расчет параметров К и Ql ki для ассоцнг.ции ПОЭ различной молекулярной массы производили на ЭВМ Мир-2. Ошибки в определении параметров ассоциации этим методом с учетом погрешностей значений концентрации полимера и теплот разбавления растворов равны примерно 15%. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология