Условия эксперимента

Когда скорость диффузии намного меньше скорости химической реакции, скорость процесса равна скорости диффузии. Эту макрокинетическую область протекания реакции называют внешнедиффузионной областью. Константа скорости диффузии очень слабо зависит от температуры и весьма заметно — от линейной скорости потока газа. Поэтому изменением указанных условий эксперимента можно вызвать переход из одной макрокинетической области в другую. В частности, переходу во внешнедиффузионную область благоприятствуют высокие температуры и малые линейные скорости газового потока. [c.73]

Условия эксперимента и выходы продуктов синтеза для каждого из катализаторов даются в табл. 39. [c.113]

Уравнения (IV. 83) и (IV. 84) записаны для случая, когда внутренним термическим сопротивлением твердой фазы можно пренебречь, что обычно осуществляется в условиях эксперимента. Для газа можно пренебречь первым членом уравнения (IV. 83) по сравнению с первым членом уравнения (IV. 84). [c.169]

В. Метод изоляции псевдопорядок реакций. Когда в кинетическое уравнение входит концентрация не только одного реагента (т. е. реакция смешанного типа), описанные только что два метода хотя еще и применимы, но связаны с громоздкими вычислениями, так как интегральное кинетическое уравнение сильно усложняется (см. табл. 11.2). В этом случае при соответствующих условиях эксперимента можно избежать влияния любого из реагентов, подбирая такие концентрации, чтобы одни из реагентов были в значительном избытке. Тогда концентрация реагента, присутствующего в большом избытке, будет на протяжении реакции оставаться почти постоянной и общий экспериментальный порядок реакции окажется сниженным. [c.78]

Иод сложными системами мы будем понимать такие системы, в которых происходит одновременно несколько химических реакций. К подобным системам относятся, например, системы двух и более последовательных или параллельных реакций. В соответствии с этим определением, строго говоря, можно считать сложными все химические системы. Действительно, как будет показано в следующих главах, даже простая система содержит и параллельные и последовательные реакции. Можно попытаться различать простые и сложные системы формально, считая сложными все те реакции, скорость которых во всем доступном диапазоне условий эксперимента нельзя описать уравнением какого-либо простого порядка. Для таких реакций характерны систематические отклонения от всякого простого закона скорости, выходящие за рамки возможных ошибок эксперимента. [c.90]

Как будет показано, существуют и некоторые другие критерии, которые также можно использовать. Только тщательное изучение системы при различных условиях эксперимента может подтвердить правильность постулированного механизма. [c.106]

Чтобы применять метод переходного состояния к реакциям с участием заряженных или полярных частиц, необходимо знать зависимость коэффициентов активности этих частиц от условий эксперимента. Электростатические взаимодействия проявляются на большом расстоянии на заряженные частицы в растворе влияют не только ближайшие соседние частицы, но и ионы и молекулы, находящиеся на довольно значительном расстоянии. Любые изменения удаленных частиц будут влиять на потенциальную энергию ионов и, таким образом, на их коэффициент активности. Для удобства можно разделить эти взаимодействия на два типа взаимодействие ионов с другими ионами в растворе и взаимодействие ионов с нейтральными полярными или неполярными молекулами. [c.446]

Хотя уже говорилось о том, что поверхность катализатора служит местом протекания каталитической реакции, из этого не следует, что именно так обстоит дело во всех случаях. Большинство кристаллических тел имеет поликристаллическую структуру, и на поверхности между микрокристаллами есть множество активных центров для протекания каталитической реакции. Аморфные вещества, такие, как окиси и гидроокиси многих металлов, могут иметь поры, молекулярные трещины и неправильные поверхности, доступность которых для химической реакции сильно зависит от природы реагирующих веществ и от условий эксперимента. Газообразные вещества (Нз, Н2О, СО, СО2, N0 и многие другие) могут сильно сорбироваться на таких твердых телах , как стекло, кварц и металлы. Количество газа, которое монгет быть десорбировано откачиванием стеклянной или [c.532]

Интересная закономерность проявилась также при сравнении реакционной способности цис- и транс-1-ме-тил-З-этилциклобутанов. Так как в условиях эксперимента происходит обратимая реакция конфигурационной изом-еризации (цис транс), исследовать раздельно гидрогенолиз каждого стереоизомера, как и стереоизомерных диметилциклопентанов [129], не представляется возможным. Тем не менее, на изученных катализаторах (Pt, КИ и, особенно, Рс1) удалось наблюдать относительно [c.117]

Таким образом, учет конформационных взаимодействий, возникающих при адсорбции молекул на поверхности катализатора, позволяет более ясно представить строение переходных комплексов, образующихся в ходе гидрогенолиза циклобутанов. Следовательно, в зависимости от условий эксперимента и объектов исследования на каждом из изученных катализаторов в той или иной мере осуществляется и реберная, и плоскостная адсорбция. [c.119]

Одновременность протекания изомеризации и s-дегидроциклизации алканов, а также совпадение отношения 2-метилпентан 3-метилпентан позволило сделать заключение, что в условиях эксперимента изомерные гексаны образовывались путем s-дегидроциклизации и последующего гидрогенолиза пятичленного цикла. Такой путь изомеризации представляется достаточно реальным и в присутствии других Pt-катализаторов и рассматривается как один из двух главных путей изомеризации алканов на металлах [64, 82]. Обнаружено [ИЗ] также, что разные каталитические функции Pt-катали-затора без носителя, описанные ранее, зависят от наличия водорода в газовой фазе. [c.223]

Исторически обстоятельства сложились таким образом, что раньше придавали большое значение свободной энергии Г У, Т), так как по условиям экспериментов, проводимых в замкнутой системе ири постоянном [c.88]

Подставив значение Рг в уравнения (111.91) и (111.92), получаем искомые расчетные формулы для различных условий эксперимента [c.69]

Величина % лишь слабо зависит от размеров насадки в среднем х=0.54. Зависимость Ец.с от размеров насадки близка к линейной, что ВИДНО из уравнения (7) табл. 9. Изменение удельного расхода дисперсной фазы от 1,1 до 12,5 м (м -ч) практически не сказывалось на п.с- Значения Еп.с- были близки к наблюдавшимся в работе [182]. Заметим, что значение X близко к теоретическому, равному 0,5 это позволяет предполагать отсутствие застойных зон в -пульсационных насадочных колоннах в условиях эксперимента [159]. [c.191]

При дальнейшем рассмотрении пренебрегали влиянием естественной конвекции, так как в условиях эксперимента оно было невелико. Предположив наличие застойных зон и нестационарный обмен трассером между ними и подвижным потоком, получили выражение для Ре в следующем виде [c.193]

Для изученных условий лабораторного окисления найденные константы составляют 0,1—0,4 ч . Представление полученных результатов в аррениусовских координатах показывает наличие диффузионных затруднений в процессе окисления. Процесс протекает в диффузионной области при высоких температурах и в кинетической — при сравнительно низких температурах. Интервал температур, характерных для промышленных уело-. ВИЙ (220—270 °С), соответствует переходной области [69]. В то же время показано [68], что экспериментальные данные, полученные при низких концентрациях кислорода и температурах выше 260 °С, не описываются достаточно хорошо предложенным уравнением. Кроме того, использование рассчитанных констант ограничивается условиями эксперимента. Таким образом, попытка представить все многообразие реакций процесса окисления в виде простого уравнения формальной кинетики не оказалась существенно полезной для решения практических задач. [c.52]

Сравнивать ингибиторы по их эффективности можно разными способами при фиксированных условиях эксперимента и одинаковой концентрации ингибиторов, при одинаковых условиях эксперимента и разных [InH], при разных [InH] и варьировании условий эксперимента. Если все условия проведения опытов, включая [InH], фиксированы, то мерой эффективности [c.134]

Точки. А и В на всех графиках указывают предельные условия эксперимента. Если данные представлены в виде графической зависимости Р от 1/К (или V от 1/Р), построенная кривая подчиняется линейному уравнению [c.123]

Поместив источник и образец в твердые кристаллические решетки, мы не оказали воздействия на переходы без отдачи для всех ядер, но увеличили вероятность перехода без отдачи. Причина этого заключается в том, что энергия у-лучей может привести к возбуждению колебаний решетки. Эта энергия влияет тем же самым образом, что и энергия отдачи в газе, т. е. она приводит к снижению энергии излучающей частицы и увеличению энергии поглощающей частицы. Некоторые характеристики кристалла и условия эксперимента для излучения и поглощения не меняют исходного колебательного состояния решетки, т.е. будут удовлетворять условиям перехода без отдачи. Следует подчеркнуть, что эти условия определяют просто интенсивность наблюдаемых линий, поскольку этим эффектом задается только число частиц с подходящей энергией. Нас не интересует абсолютная интенсивность полос, поэтому здесь не обсуждается этот аспект МБ-спектроскопии. Однако упомянем, что для некоторых веществ (обычно твердых молекулярных веществ) решеточные и молекулярные колебания возбуждаются до такой степени, что при комнатной температуре происходит только небольшое число переходов без отдачи и спектр не наблюдается. Часто спектр регистрируют путем значительного понижения температуры образца. [c.287]

В процессе транспортирования топлива с присадкой Сигбол от завода-изготовителя до бака летательного аппарата возможно снижение концентрации присадки. Так, в условиях эксперимента [97] при четырехкратном фильтровании с последующим отстаиванием топлива удельная электрическая проводимость топлива РТ с 900 пСм/м снизилась до 400 пСм/м. Имеющийся, однако, отечественный и зарубежный опыт показывает, что снижение содержания присадок укладывается в допустимый уровень. [c.91]

Процесс образования динамических мембран. Полупроницаемый слой, формирующийся на поверхности пористой подложки в результате сорбции диспергированных частиц, в большинстве случаев находится в динамическом равновесии с раствором. Время достижения равновесия зависит от условий эксперимента и обычно составляет несколько часов. Рис. П-18, а иллюстрирует процесс образования динамических мембран и их разрушение после удаления из раствора коллоидных частиц. Как видно из рисунка, образование мембраны выражается в повышении селективности и снижении проницаемости. Затем наступает равновесие селективность и проницаемость не изменяются. Если прекратить добавление в раствор дисперсных частиц, селективность в течение нескольких часов падает до нуля, а проницаемость возрастает. [c.86]

Таким образом, на основе изложенных представлений возможно качественное предсказание результатов разделения на гидроокисных динамических мембранах для различных систем и условий эксперимента. [c.217]

Видно, например, что наиболее благоприятным для г ис-присоединения водорода является положение двойной связи в 1,2-диметилциклогексене (ряд а). В то же время при гидрировании 1,2- и 2,3-диметилциклопенте-нов (ряд з) цис- и гранс-изомеры образуются в одинаковом соотношении. Это свидетельствует о том, что в избранных условиях взаимная изомеризация этих циклоалкенов протекает гораздо быстрее, чем их гидрирование. Длина и объем радикала, расположенного непосредственно у двойной связи, фактически не сказываются на. стереоселективности гидрирования циклогексенов (ряд в). Этот вывод, по-видимому, следует считать предварительным, поскольку среди изученных углеводородов отсутствует 1-трет-бутил-4-метилциклогексен. Объемистый радикал, находящийся у двойной связи, может в определенной мере ее экранировать, изменяя стереоселективность гидрирования. Определенное влияние оказывает объем радикала, находящегося в положении 4 к двойной связи (ряд б) при гидрировании 4-трет-бу-тил-1-метилциклогексена образуется гораздо меньше г с-изомера, чем в случае 1,4-диметилциклогексена. Естественно, что указанные закономерности могут изменяться с изменением условий эксперимента. [c.33]

Экспериментальные данные взяты из работы ще скорость подъема частиц у стенки аппарата определяли относительно неподвижного наблюдателя. Для сравнения о теорией необходимо знать скорость твердых частиц относительно газовой пробки, создающей движение. В этих целях закрепим систему координат в газовой пробке, сделав тем самым ее неподвижной и как бы сообщив всей системе скорость направленную вниз и равную абсолютной скорости подъема пробок. В конкретных условиях эксперимента [c.184]

Систематические ошибки иногда можно установить по наличию некоторой постоянной тенденции. Так, если отклонение экспериментальных данных от средних величин распределено не случайно, а имеет в условиях эксперимента постоянную тенденцию, то можно ожидать систематической ошибки. Такое отклонение имеет значение, если оно больше ожидаемой ошибки в определении Предварительное обнаружение систематических ошибок требует некоторых навыков, так как для этого необходимо знание природы шаучаемой системы. [c.82]

Хотя имеется большое число исследований по кинетике как реакций обмена, так и реакций присоединения, механизм и порядок реакций недостаточно выяснены. В обычных условиях эксперимента на платине и никеле зависимость скорости реакции гидрогенизации оказывается первого порядка по Н2 и меняется от нулевого порядка по С2Н4ПРИ низких температурах до некоторого дробного порядка или единицы при более высоких температурах (от О до 200°). Такое поведение может быть объяснено тем, что активированный комплекс, образующийся на поверхности, содержит молекулу С2Н4 и два атома Н [c.548]

Нами совместно с В.Л. Мехтиевой (экспериментальные работы проведены В.Л. Мехтиевой, ИКС - автором) были изучены нефти, подвергшиеся в лабораторных условиях различным видам гипергенных преобразований. В условиях эксперимента были выявлены роль различных гипергенных факторов в преобразовании нефтей и масштабы этих процессов в аэробных и анаэробных условиях, при бактериальном окислении, выветривании и растворении. В качестве объекта исследования была выбрана нафтено-ароматическая нефть Прикаспийской впадины месторождения [c.129]

Паал и Тетени [40] предложили классифицировать металлы по их способности к фрагментации молекул углеводородов в избытке водорода. При исследовании гидрогенолиза 3-метилпентана на различных металлах (в виде порошков или черни) при 300 °С определен фактор фрагментации ( ), равный отношению числа молекул образовавшихся фрагментов к числу молекул прореагировавшего 3-метилпентана. В условиях эксперимента на КН, Р(1, 1г и образуется в среднем два фрагмента из одной молекулы исходного алкана на всех других металлах происходит более глубокий гидрогенолиз и 1=3—6. Изученные металлы расположены по активности в два ряда 1) по числу разложенных молекул 3-метилпентана [c.95]

Полученные результаты дают основание думать, что гидрогенолиз циклоалканов на каждом из изученных металлов проходит не по единственному механизму. Возможны по крайней мере два указанных выше пути [126]. При этом в зависимости от природы металла, температуры и других условий эксперимента может преобладать либо один, либо другой путь. [c.116]

При выводе были приняты некоторые допущения формулы Сто кса, но, 1как показали исследования формулу можно использовать при анализе порошков, состоящих из твердых, частиц с размерами от 50 до 0,5 мк. Определяемые при этом диаметры частиц будут условными или эквивалеитиыми размерам сферических частиц. Условия эксперимента могут быть приближены к идеальным, если выбранная жидкость будет полностью смачивать частицы, и если концентрация твердой фазы в суспензии будет пе более 1—2 вес.%. [c.18]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

На практике широко распространено сравнение ингибиторов по вызываемому ими периоду индукции при автоокислении RH. Такое сравнение справедливо только для конкретных условий окисления, включая и концентрацию ингибитора. С изменением [InH], а также какого-либо параметра окисления (u o, ki, [Ог] и др.) ряд активности ингибиторов может измениться. С другой стороны, длительность периода индукции зависит в таких опытах не только от эффективности ингибитора (от а), но и от его силы и прежде всего емкости. Таким образом, период индукции является комплексной характеристикой активности ингибитора, неизбежно привязанной к конкретным условиям эксперимента. Раздельная характеристика активности ингибито- [c.136]

Если в наличии имеется больше молекул реагентов, чем должно быть при равновесии, то повышенные значения концентраций в знаменателе приводят к тому, что кажущаяся константа равновесия Q оказывается меньше Храан- В этом случае реакция самопроизвольно пойдет в прямом направлении, чтобы образовалось больше продуктов. Однако если условия эксперимента таковы, что кажущаяся константа равновесия Q больше Крав , то это значит, что в наличии имеется большее число молекул продуктов, чем должно быть при равновесии, и самопроизвольно начнет осуществляться обратная реакция. Следовательно, сопоставление реального соотношения концентраций, или кажущейся константы равновесия, с истинной константой равновесия позволяет предсказывать, в каком направлении самопроизвольно пойдет реакция при заданных условиях эксперимента [c.177]

Истинное изменение свободной энергии в реакщш образования аммиака складывается из стандартного изменения свободной энергии (для которого б = 1и1пС = 0)и члена, включающего кажущуюся константу равновесия и учитывающего реальные условия эксперимента. Подстановка в уравнение (16-20) имеюощхся численных значений дает [c.79]

Известно более 200 экспериментальных работ по определению кп и нет ни одной по определению кЪ- Независимо от используемого метода (флешь-фотолиз [63], статические системы [7, 92—94], ударные трубы [70, 99, 100] и т. д.) основная трудность, которую необходимо преодолеть, состоит в возможно более точном учете вклада реакции 3, поскольку практическп всегда определяется отношение к к . Учет других стадий 16—19 и т. д.) менее важен, поскольку, выбрав соответствующие условия эксперимента (например, вблизи второго предела воспламенения), их влияние можно либо вообще свести к нулю, либо очень сильно ослабить. Так как значения к известны с хорошей точностью, то и точность определения /сц весьма высока ( (30—70)%). Статистическая обработка имеющихся экспериментальных данных [4, 12, 13] приводит к разбросу на уровне (60—90)%, что дает доверительный интервал (40—60)%- Теоретический расчет кп по "(4.10), (4.11) дает очень хорошее согласие с экспериментом. Сводные данные представлены в табл. 5 с рекомендуемым доверительным интервалом <(50—70)" [c.276]

С помощью мембранных аппаратов можно уменьшить также общее потребление свежей воды. Исходные стоки с содержанием 0,5% растворенных веществ могут быть сконцентрированы до 8—10% при давлении 4,2 МПа с получением чистой воды, пригодной для повторного использования без дополнительной обработки. Концентрат содержит 90—96% начальных БПК и ХПК- Очищенная вода практически не имеет цвета, запаха и пены, в ней остаются в основном ионы натрия и кальция, а также сульфат-, карбонат- и ацетат-ионы. Проницаемо сть мембран изменяется от 8,5 до 25 л/(м -ч) в зависимости от условий эксперимента и вида обрабатываемого раствора. На основании этих исследований па заводе нейтральной сульфитной целлюлозы Грин Бай Покаджинг (США) была разработана технологическая схема очистки сточных вод, которая позволяет уменьшить на 4150 м в сутки потребление свежей воды, а также получить гораздо меньше концентрированных стоков, которые в дальнейшем будут выпариваться и сжигаться на действующей установке Флиосолидс . В предложенной схеме запроектирована установка обратного осмоса производительностью 4500 м сут. [c.316]