Карбоновые кислоты термодинамические функции

Наиболее изученной областью применения уравнения (5) является каталитическая зависимость Бренстеда (разд. 10.2). Как указал в 1924 г. Педерсен [2], константа К в этой зависимости не равна константе равновесия лимитирующей стадии переноса протона в рассматриваемой реакции, а лишь пропорциональна ей в силу термодинамической необходимости. Каталитические зависимости сыграли в истории химии очень важную роль, так как именно на их примере в 1924 г. было показано, что непрерывные математические функции могут быть использованы для описания по существу дискретного влияния изменений в строении реагента. Это положило начало широкому развитию количественных корреляционных соотношений. Для группы катализаторов, близких по химическому строению, например для ряда карбоновых кислот, стандартное отклонение lg г изменяется от 0,024 до 0,1. Это соответствует случайным отклонениям удельной скорости, равным от 6 до 26%. Более значительные отклонения превышают вероятную ошибку эксперимента. [c.451]

Чистые вещества. Гомологический ряд карбоновых кислот изучен настолько подробно, что он заслуживает отдельного рассмотрения. Можно ожидать, что наблюденные при его изучении зависимости и сделанные выводы в какой-то мере повторятся при более подробном изучении и других рядов. Опубликовано около 40 измеренных или вычисленных значений для термодинамических величин, характеризующих эти кислоты (чаще всего приводится АЯ). Примерно половина из этих данных приходится на муравьиную и уксусную кислоты Для иллюстрации современного состояния вопроса на рис. 62 приведена гистограмма данных, а в табл. 63--отдельные значения термодинамических функци . [c.182]

Термодинамические функции, характеризующие диссоциацию ряда простых алифатических карбоновых кислот, приведены в табл. 6.5. Наиболее разительной особенностью этих данных является, вероятно, величина изменения энтропии сопро- [c.381]

Термодинамические функции, характеризующие диссоциацию карбоновых кислот в водном растворе нри 25,00 °С [125] [c.381]

Термодинамические функции, характеризующие диссоциацию ряда простых алифатических карбоновых кислот, приведены в табл. 6.5. Наиболее разительной особенностью этих данных является, вероятно, величина изменения энтропии Аб , сопровождающая диссоциацию. Для всех приведенных кислот энтропийный член ГАб" намного выше, чем изменение энтальпии АЯ°. [c.381]

Криоскопический метод может быть использован и для определения констант равновесия К изучаемых ассоциаций. Так, в работе Крауса и Бартона [144] были измерены константы димеризации ряда карбоновых кислот. Полученное ими значение К для бензойной кислоты в бензольном растворе хорошо укладывается на прямую 1п К как функция 1 /Т, построенную на основе данных Уолла [2134, 2133], и дает — АЯ ассоциации, равную 8,4 ккал моль. В качестве другого примера можно указать на работу Аллена и Калдина [26], в которой для определения К и термодинамических функций некоторых ароматических карбоновых кислот были использованы изме- [c.50]

Для девяти карбоновых кислот в смесях НгО — /-ВиОН термодинамические параметры этой реакции определены в работе [339]. Кислоты отличаются строением углеводородного радикала при карбоксильной группе на рис. 1.5 показаны результаты для трех кислот, причем функции даны относительно их значений в воде. Для муравьиной кислоты наблюдается особый характер поведения, что по-видимому, объясняется существенно иным распределением электронной плотности в этой молекуле [339]. Для остальных кислот характер концентрационной зависимости аналогичен приведенному на рис. VI. 5 для изомасляной и цикло-гексанкарбоновой, причем глубина минимума тем больше, чем больше размер радикала. [c.181]