Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Оптическое восстановление спектра

    Оптическое восстановление спектра по его интерферограмме впервые осуществлено в работе [8.10]. Разрешающая способность метода очень невелика — предел разрешения порядка 50 А. [c.222]

    Оптическое восстановление спектра по интерферограмме. Для осуществления преобразования Фурье не обязательно использовать электронно-счетную машину. Такое преобразование можно осуществить оптически, просвечивая интерферограмму монохроматическим излучением. Здесь мы имеем в виду интерферограмму, в которой зависимость интенсивности от разности хода записана в виде вариаций коэффициента пропускания. Таковы, например, только что описанные интерферограммы, полученные фотографически. [c.218]


    Схемы установок для записи интерферограммы и восстановления спектра (осуществления оптического преобразования Фурье) даны на рис. 8.15 и 8.17. [c.222]

Рис. 8.17. Схема восстановления спектра по интерферограмме (оптическое преобразование Фурье) 1 — Не — Ке-лазер 2,3 — телескопическая система, расширяющая пучок 4 — интерферограмма (голограмма) 5 — объектив 6 — спектрограмма. Рис. 8.17. <a href="/info/58082">Схема восстановления</a> спектра по интерферограмме (оптическое <a href="/info/65442">преобразование Фурье</a>) 1 — Не — Ке-лазер 2,3 — <a href="/info/1700451">телескопическая система</a>, расширяющая пучок 4 — интерферограмма (<a href="/info/116948">голограмма</a>) 5 — объектив 6 — спектрограмма.
    Методы измерения оптической плотности. Спектры поглощения желтого кремнемолибденового комплекса и молибдата аммония приведены на рис. 26, а на рис. 27 приведен спектр поглощения синей (кремнемолибденовой) кислоты, полученной восстановлением аскорбиновой кислотой. Из этих рисунков следует, что оптическую плотность желтого кремнемолибденового комплекса необходимо измерять при 350—400 нм, а синего кремнемолибденового комплекса — при 720— 815 нм. Метод шкалы можно применять, используя имитирующие растворы и стекла. [c.112]

    Хорошо известно, что облучение ультрафиолетовым светом вызывает разнообразные химические и физические изменения белков. Так, например, в результате облучения изменяется вязкость растворов белков и их оптическое вращение, спектр поглощения белков в УФ-области, pH растворов и их поверхностное натяжение, электропроводность и молекулярный вес белков. К числу некоторых химических изменений, которые можно непосредственно наблюдать, относятся окисление и восстановление, образование аммиака, уменьшение количества сульфгидрильных групп, расщепление дисульфидных связей и разрыв водородных связей [253]. Особый интерес вызывает влияние ультрафиолетового облучения на вязкость растворов белков, па сшивание их и на образование потенциальных реакционноспособных центров, на которых может инициироваться привитая сополимеризация. [c.437]

    Окраска Ф. определяется поглощением при 465, 420 (е 9600), 390 и 278 нм. Ф. оптически активен и дает характерные спектры кругового дихроизма. Для восстановленной формы Ф. характерен спектр ЭПР, наблюдаемый при 77К среднее значение -фактора ок. 1,94. [c.85]

    Ранее уже отмечалось, что сведения по оптическим постоянным минерального аэрозоля по данным разных авторов сильно различаются, особенно для видимой и ближней ИК областей спектра. Последние обстоятельства обусловлены не только различиями мнимой части комплексного показателя х преломления разных образцов почв, но и большими ошибками оптических методов восстановления УС. Будем полагать, что модели минерального аэрозоля и его оптические характеристики, представленные в главах 3 и 4, близки к реальным и применимы для оценочных расчетов влияния пылевых выносов на радиационный режим. [c.205]


    Еще более заметно подобное внешнесферное влияние при некоторых других системах. Так, олово (IV) и железо (II) заметно влияют на спектр поглощения роданидного комплекса молибдена [84]. Значительные трудности возникают при определении молибдена в присутствии вольфрама [85]. В частности, установлено, что вольфрамовая кислота не выпадает в осадок в присутствии молибдата кроме того, вольфрам оказывает влияние на скорость восстановления молибдена до пятивалентного, который образует окрашенный роданид. Ионы алюминия, не образующие прочных комплексов с роданид-ионами, снижают оптическую плотность раствора роданида молибдена [86]. [c.364]

    Не менее важно воздействие на светофильтры ультрафиолетового облучения. Особенно сильно изменяются спектры поглощения некоторых стекол, предназначенных для выделения ультрафиолетовой области спектра. На рис. 9.23 приведены кривые изменения оптической плотности стекол УФС-1 при воздействии излучения [9.1]. Для практически полного восстановления свойств стекол можно рекомендовать термообработку, режим которой приведен в табл. 9.5. [c.239]

    У восстановленных форм обоих коферментов в отличие от окисленных форм максимум поглощения лежит при 340 нм. Поэтому восстановление и окисление коферментов можно проследить по изменению поглощения в соответствующей области спектра. На этом основаны многие оптические методы определения активности ферментов. [c.221]

    Все изученные к настоящему времени субстраты ксантиноксидазы индуцируют появление быстрого сигнала, который представляет собой сложную суперпозицию по крайней мере четырех индивидуальных спектров ЭПР. Интенсивность быстрого сигнала коррелирует с активностью фермента, как это следует из сопоставления активности, спектров ЭПР и оптического поглощения [51], и, следовательно, этот сигнал обусловлен активным ферментом. Восстановление ксантиноксидазы дитионитом, формальдегидом или салициловым альдегидом приводит к появлению идентичных быстрых сигналов, состоящих из двух компонент, указывающих на наличие двух неэквивалентных молибден (У)содержащих центров. Поскольку маловероятно, чтобы дитионит или продукт его окисления связывался с ферментом, было высказано предположение, что эти сигналы обусловлены незакомплексованным активным ферментом и что если фермент содержит два независимых каталитических центра, то химическое окружение атома молибдена в этих центрах неодинаково. В присутствии ксантина в качестве субстрата появляются два сигнала, соответствующие восстановленному активному ферменту при [c.278]

    Таким образом, результаты этих опытов показывают, что конформация молекулы, обусловливающая ее ферментативную активность, полностью определяется последовательностью аминокислот в полипептидной цепи. Для того чтобы остатки цистеина соединились правильно, пе нужно никакого специального фермента. Образование специфических дисульфидных связей требуется, по-видимому, лишь для стабилизации активной конформации, а не для ее возникновения. В результате восстановления и последующего окисления рибонуклеазы образуется продукт, имеющий ту же ферментативную активность, ультрафиолетовый спектр, характеристическую вязкость, дисперсию оптического вращения и те же иммунологические свойства, что и нативный фермент. Пептидные карты, получаемые после ферментативного расщепления этих двух веществ, также идентичны. Если 6l.i расположение дисульфидных связей в нативной и реконструированной рибонуклеазе было различным, пептиды, содержащие такие связи, не могли бы попасть, на одинаковые места карты. [c.279]

    Оптическое восстановление спектра по интерферограмме. Для осуществления преобразования Фурье не обязательно использовать электронносчетную машину. Такое преобразование можно осуществить оптически, просвечивая интерферограмму монохроматическим излучением. Здесь мы [c.221]

    Продемонстрирована применимость моде ш юкализованны>с молекулярных орбиталей для совместной интерпретации природы низших спин-разрешенных оптических переходов (<1-7Г )-типа, наблюдаемых в электронных спектрах поглощения, и характера электрохимических процессов - лиганд-центрированного восстановления и ме-тал-центрированного окисления комплексов. Показано, что как в моноядерных, так и биядерных системах оптические и электрохимические свойства определяются природой М(С Ы) -металлокомплексных фрагментов в их составе. При объединении M( N) - и М (С Ы) -фрагментов в биядерные [М(С Ы)(ц-СЫ)М (С Ы)] системы они сохраняют свои оптические свойства и электрохимические свойства и выступают в качестве в значительной степени изолированных хромофорных и электроактивных сфуктурных единиц. [c.62]

    Изменения степени восстановленности всех компонентов дыхательной цепи определяют, применяя двухлучевой спектрофотометр другого типа (а split beam spe trophotometer). При этом через два образца пропускают два луча одной и той же длины волны. Допустим, что у одного образца компоненты дыхательной цепи окислены вследствие отсутствия субстрата. У другого образца в анаэробных условиях в присутствии субстрата компоненты дыхательной цепи находятся в восстановленном состоянии. Разница в оптической плотности двух образцов, определенная при нескольких длинах волн, позволяет получить разностный спектр. На фиг. 61 показано восстановление флавопротеида и цитохромов Ь, с, а и as при восстановлении митохондрий из клубней картофеля с ио.мощью НАД-Но в анаэробных условиях [17i. [c.222]


    Результаты и обсуждение Результаты исследования оптических и электрохимических свойств комплексов - положение максимума длинноволновой полосы поглощения (к) и коротковолнового максимума колебательно- структурированного спектра люминесценции (Л. ), время жизни (т) и квантовый выход люминесценции (Ф), время жизни излучательного перехода (х"), потенциалы полуволны (Е1/2) и тока пика (Ер) вольтам-перограмм восстановления и окисления комплексов по отнощению к ферроцени ум/ферроцен редокс системе - суммированы в таблице. [c.69]

    Спектры поглощения восстановленной и окисленной форм пиридиновых нуклеотидов существенно отличаются спектр поглощения НАД+ имеет максимум при длине волны 260 нм, спектр поглощения НАДН — при 340 нм. Таким образом, метод сводится к количественному определению убыли или прироста восстановленного никотинамидаденинди-нуклеотида. Для этого регистрируют изменение оптической плотности реакционной смеси при 340 нм. Коэффициент молярного поглощения НАДН (НАДФН) при 340 нм равен 6,22-10 см-. При расчетах исходят из того, что при окислении—восстановлении 1 мкмоль кофер-мента при 340 нм в кювете с расстоянием между рабочими гранями 1 см в 1 мл реакционной смеси оптическая плотность меняется на 6,22 ед. Количество определяемого вещества в пробе (в микромолях) рассчитывают по формуле  [c.7]

    Интересные данные получены прп изучении системы Ие(УП)—Н2Й04—НзО в Присутствии сернистого газа и без него 169]. Показано, что Ие(УИ) восстанавливается до шестивалентного состояния в растворах 14,5—18,5 М Н2804, в которых он устойчив. Восстановление Ие(УП) до Ие(У1) протекает достаточно медленно. На рис. 25 приведено изменение оптической плотности растворов в зависимости от времени в видимой области спектра. Равновесие устанавливается через И суток (восстанавливается 15% Ие). В присутствии ВО, в растворах, содержащих Ие(УП) и НпЗОд, восстановление Р1е(У1Т) до Ке(УТ) заканчивается за 5 час. при 120° С (восстанавливается 50% Ке).При достаточно высоких концентрациях рения (0,1—0,5 М) из растворов выделены окислы и оксисульфаты рения с формальной степенью окисления 5,5. [c.64]

    Восстановление пиридиннуклеотидов можно легко проследить по увеличению оптической плотности при 340 ммк. На фиг. 50 приведены спектры поглощения окисленного и восстановленного НАД. Окисленный и восстановленный НАДФ имеет такие же спектры поглощения. Большой пик при 260 ммк у окисленной формы обусловлен главным образом аденином, хотя в поглощении при этой длине волны участвует и окисленное никотинамидное [c.207]

    Другой метод исследования заключается в использовании оптически неактивных катионных красителей, при связывании которых со спиралью поли-Ь-глутаминовой кислоты появляется сильный эффект Коттона. При этом кривая дисперсии пересекает линию нулевого вращения вблизи полосы поглощения красителя (фиг. I). Для поли-О-глутаминовой кислоты также можно получить подобный, но противоположный по знаку, эффект Коттона, который исчезает при переходе от спирали к хаотической конформации, несмотря на то что краситель остается связанным с макромолекулой. Белки, в состав которых входят гемогруппы, содержащие железо (миоглобин, гемоглобин, ката-лаза, пероксидаза), обладают своим собственным красителем , и в их спектрах наблюдается эффект Коттона в видимой области, т. е. в области поглощения гема. При денатурации этот эффект исчезает, но поглощение в видимой области при этом сохраняется. При добавлении оптически неактивного восстановленного никотинадениндинуклеотида к алкогольдегидрогеназе из печени (ферменту, содержащему цинк) наблюдается эффект Коттона в области поглощения нуклеотида. Однако в этом случае эффект Коттона обусловлен, по-видимому, асимметрией связывающей поверхности фермента, а не асимметрией спирали. Аналогичным примером могут служить комплексы оптически активных аминокислот (не поглощающих видимого света) с медью. В полосе поглощения медных комплексов, уже находящейся в видимой области, наблюдается эффект Коттона, индуцируемый аминокислотами. [c.294]

    В пробирке к 4—5 мл раствора, содержащего 0,007 г-атом/л 237 рУ 1—3 по НЫОз, добавляют (ЫН4)2504 или Ыа2504 до концентрации 0,01—0,03 М и гидразин до концентрации 0,3—0,5 М, после чего раствор нагревают на водяной бане в течение 30 мин. Проверяют полноту восстановления Ыр" по отсутствию в спектре поглощения максимума при 981. имк. Одновременно наблюдают смещение максимумов 723 (727) и 963 (971) ммк вследствие реакции комплексообразования Ыр " с сульфат-ионом. С помощью калибровочных кривых оптическая плотность — концентрация нептуния оценивают содержание Ыр (в %) в растворе. [c.412]


Смотреть страницы где упоминается термин Оптическое восстановление спектра: [c.133]    [c.105]    [c.133]    [c.142]    [c.576]    [c.87]    [c.250]    [c.68]    [c.40]    [c.351]    [c.880]    [c.103]    [c.104]    [c.376]    [c.383]    [c.46]    [c.262]    [c.275]    [c.275]    [c.119]    [c.66]   
Техника и практика спектроскопии (1972) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Оптические спектры,



© 2024 chem21.info Реклама на сайте