Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Три алкил бораны

    Гидриды бора присоединяются к алкенам с образованием алкил-боранов  [c.202]

    Ценность реакции гидроборирования — окисления в значительной степени заключается в необычной ориентации гидратации. Гидроксильная группа занимает положение, которое было занято в промежуточном алкил-боране бором, и, следовательно, конечный продукт отражает направление присоединения стадии гидроборирования. Действительно ли необычна зта ориентация  [c.491]


    По-видимому, реакция начинается с электрофильной атаки rt-связи алкена атомом бора. Образуется тс-комплекс, в котором в процессе его поляризации постепенно (в силу малой электроотрицательности атома бора в боране) увеличивается отрицательный заряд на атоме бора и параллельно растет положительный заряд на атомах углерода я-связи, особенно на одном из них, т. е. происходит постепенное развитие карбокатиона (сам он в чистом виде не образуется, и разделение зарядов в комплексе остается малым). Поскольку вторичные катионы, как и их предшественники, образуются легче первичных, в рассматриваемом случае атом бора должен остаться связанным с наименее замещенным, т.е. с концевым атомом углерода. Когда поля- [c.66]

    Боран — диметилсульфид — алкены синтез [c.242]

    Боран—пентановая кислота восстановление алкены 1, 671 Боран — пиридин восстановление альдегиды 6, 282 гидроборирование алкены 6, 280 Боран — тетрагидрофуран восстановление альдегиды 6, 275 амиды 6, 274 ацетали 6, 276 сл, [c.242]

    Столь 5ке се.[гектинпо, ио с использованием совершенно других реакций возлтожно получение аддуктов против правила Марковникова типа 105. В этих целях особенно часто используется гидроборировапие приводящее к алкил-боранам, окисление которых пероксидом водорода (или бромом) дает спирты (или алкилбромиды) [c.109]

    Существуют три общих метода получения этих соединений (а) обменные реакции (б) контролируемое гидроборирование (в) восстановление соединений R2BX (X = 0R, На1, 5К). Почти все алкилбораны — димеры (т. е. являются производными дибора-иа). За исключением тех случаев, где требуется точное иазвйние, эти соединения удобнее называть алкил боранами, что и сделано здесь и в последующих разделах. [c.252]

    Тетрабромэтан при действии тетрагидробората натрия в водно-метанольной среде при 25-—55 С превращается в трибромэтан в тех же условиях тетраиодметан дает дииодметан [244]. В ДМСО, сульфолане [245, 246] или ДМФА [247] этот реагент при 85°С восстанавливает галогенпроизводные до соответствующих алканов. В случае первичных алкилгалогенидов реакция, по-видимому, протекает по механизму 5лг2, тогда как в случае способных к ионизации галогенидов, вероятно, восстанавливается сольватированный карбениевый ион [248]. При восстановлении оптически активного алкилхлорида получен только рацемический алкан, в то время как не вступивший в реакцию хлорид сохраняет почти без изменения свою оптическую активность [249]. Полагают, что реакция идет путем элиминирования с последующим восстановлением алкена бораном схема (162) . [c.334]

    В случае трифенилборана все три фенильные группы переходят к ртути [248]. Триалкилбораны также реагируют с хлоридом ртути в воде [249] или с ацетатом ртути в неводном растворителе, например в 1,2-диметоксиэтане [250]. Реакции три( е/70-алкил) боранов с ацетатом ртути в ТГФ протекают почти количественно в течение нескольких минут при комнатной или более низкой температуре схема (81) [251, 252]. вгор-Алкилбораны гораздо менее активны, и потому для селективного переноса первичных алкильных групп можно использовать (пере-алкил) дициклогексилбораны. Алкилртутные соли выделяют в виде хлоридов. Применение половинного количества ацетата ртути позволяет получать симметричные ди(н-алкил) ртутные соединения с высоким выходом. И здесь происходит селективная миграция групп, например по схеме (82) [253]. [c.399]


    По схеме (139) бромирование идет только в случае три (вгор-алкил) боранов и только при использовании 1 моль-экв брома. Второй моль-экв брома реагирует по единственному оставшемуся а-водороду (относительно бора), после чего происходит вторая перегруппировка. Эта реакция используется для получения высо-коразветвленных третичных спиртов схема (140) [49к, 304а]. Для индуцирования перегруппировки применяют водный NaOH. [c.417]

    Бромирование три (яерв-алкил) боранов в отсутствие воды позволяет получать либо монобромированные продукты (1 моль Вгг), либо а,сс-дибромированные продукты (2 моль Вга), которые затем перегруппировываются и окисляются до вторичных или третичных спиртов ср. схему (140) . Эти реакции интересны в синтетическом отношении схема (142) [49к]. Первоначальное [c.417]

    Хотя подробное изучение кинетики реакции окисления алкил-боранов проведено не было, Куивила и его сотрудники исследовали родственную реакцию фенилборной кислоты с перекисью водорода [45]. Был предложен следующий механизм этой реакции  [c.30]

    Хоторн [148] осуществил присоединение пиридин-борана к алкенам и цикло-алкенам путем нагревания в автоклаве при 100° в течение 14 час. смеси реагентов 1 3 в днглимовом растворе. Эшби [149] проводил реакциюмежду оле-финовыми углеводородами и амин-боранами (триметиламин-, триэтиламин-трибутиламин- или пиридин-бораном) путем нагревания реагентов в, автоклаве при 200° в течение 4 час. в отсутствие растворителя. Минимальная температура и продолжительность нагревания, требуемые для протекания реакции, значительно ниже применяемых в стандартной методике. Так, присоединение триэтиламин-борана к октену-1 происходит на 93% за 5 мин. при 124°. Скорость реакции сильно зависит от температуры. При кипячении смеси гексена-1 с триэтиламин-бораном (начальная температура 70°, конечная 102°) присоединение происходит на 83% за 22 часа. В присутствии эфирата фтористого бора реакция между олефинами и пиридин-бораном ускоряется [104. Очевидно, на первой стадии, определяющей скорость всего процесса, комплекс диссоциирует на амин и боран, а затем последний присоединяется к двойной связи непредельного углеводорода. Присоединение протекает, по-видимому, через стадию образования я-комплекса за счет вакантной орбиты бора с последующей его перегруппировкой в алкил-боран [149]  [c.72]

    Сравнительно новым методом является синтез первичных спиртов из а-олефинов с помощью борорганических соединений бороводородов— диборана ВгНв или боруглеводоров — низших алкил-боранов В(К)з. [c.78]

    Карбоновые кислоты можно также превратить в алканы и косвенным путем [491] через восстановление соответствующих тозилгидразинов R ONHNTs алюмогидридом лития или бораном [492]. [c.320]

    Триалкилкарбинолы [I]. Смешанные триалкилбораны, например боран (I), реагируют с У.о. в присутствии этиленгликоля при 150 и давлении 70 атм с образованием 2-грйт-алкил- [c.579]

    Гидроборирование, обзоры [586] алкены [587, 587а] алкины [588] боранами [589] диены [591] тексилбораном [590] Гидроборирование — окисление диенов 6, 268 р-пинена 6, 447 Гидробромирование [c.43]

    Бис 3,5-диметилборинан) гидроборирование алкены 6, 308 алкины 6, 309 Бис (2,3-диметилбутил-2) боран — [c.233]

    В ходе работ по исследованию чистых растворов, получаемых при взаимодействии хлористого алюминия с натрийборгидридом в димети-ловом эфире диэтиленгликоля, было обнаружено [20, 22], что алкены легко вступают в реакцию при комнатной температуре с образованием органических боранов. В последующем было установлено, что диборан в эфирном растворе быстро и количественно соединяется с алкенами [20, 22]. Было также показано, что алюминийборгидрид в присутствии простых эфиров легко присоединяется к алкенам при умеренных температурах [24]. [c.279]

    Систему натрийборгидрид — хлористый алюминий (раствор в димети-ловом эфире диэтиленгликоля), по-видимому, можно использовать для получения органических боранов из алкенов. Как показали экспериментальные данные, в эту реакцию вступают следующие алкены этен, пропен, 1- и 2-пентены, 1- и 2-гексены, октен, децен, тетрадецен, 3,3-диме-тилбутен, 2-метилбутен-2, 2,4,4-триметилпентен, 2,4,4-триметилпентен-2, стирол, альфа-метилстирол, 1,1-дифенилэтен, циклопентен, циклогек-.сен [22]. [c.279]

    Диборан легко можно получить взаимодействием аминоборанов с кислотами Льюиса эта смесь легко гидроборирует алкены уже при низких температурах [(35, 91]. Алкены могут также гидроборироваться пиридии-бораном или триалкыламин-бораном при температуре 100— 200 °С без добавления кислот Льюиса [9, 10, 45]. [c.280]


Смотреть страницы где упоминается термин Три алкил бораны: [c.417]    [c.459]    [c.189]    [c.165]    [c.99]    [c.126]    [c.645]    [c.80]    [c.165]    [c.126]    [c.359]    [c.359]    [c.242]    [c.242]    [c.242]    [c.242]    [c.243]    [c.243]    [c.243]    [c.319]    [c.328]    [c.38]    [c.242]    [c.242]    [c.242]   
Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.206 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бораны



© 2024 chem21.info Реклама на сайте