Диэтиловый эфир янтарной кислоты в конденсации по Штоббе

Бензофенон конденсируется с карбанионами с трудом однако при реакции конденсации Штоббе с диэтиловым эфиром янтарной кислоты бензофенон конденсируется гладко и с высоким выходом. Легкость, с которой происходит эта реакция, заставляет предположить образование промежуточных соединений, например I, которые увеличивают реакционную способность. Поэтому диэтиловый эфир янтарной кислоты особенно легко конденсируется с карбонильными соединениями. Опубликован обзор [351, посвященный этой реакции. Ее применимость для синтетических целей определяется ценностью получаемого продукта декарбоксилирования, т. е. ненасыщенных кислот или лактонов [36] [c.327]

Первая стадия конденсации Штоббе диэтилового эфира янтарной кислоты с кетонами, когда эта реакция применяется к ароматическим кетонам, по-существу, такая же, как и в аналогичной реакции диэтилмалонового эфира. Катализируемый кислотой гидролиз и декарбоксилирование дают олефины, которые образовались бы, если бы имелась возможность конденсации кетонов с нропионовой кислотой в 8-положении [16] [c.158]

В конденсации по Штоббе анион, образованный диэтиловым эфиром янтарной кислоты, присоединяется к кетону. Первичный аддукт замыкается в цикл в результате нуклеофильного замещения в более удаленной сложно-эфирной группе. Цикл раскрывается посредством катализируемого основанием отщепления, которое генерирует свободную карбоксильную группу. [c.294]

Диэтиловый эфир янтарной кислоты (диэтилсукцинат) часто используют как один из компонентов в сложноэфирной конденсации. При этом реакции протекают по обычным схемам. Однако при взаимодействии диэтилсукцината с кетонами и альдегидами, не слишком легко вступающими в самоконденсацию, в присутствии оснований (этилат натрия, треж-бутилат калия, гидрид натрия и т.д.) происходят, как нашел Штоббе, специфические превращения. В этом случае, в отличие от других сложных эфиров, диэтилсукцинат выступает в качестве метиленовой компоненты (как и диэтилмалонат) [c.398]

Основное направление научных исследований — органический синтез. Открыл (1893) реакцию получения тераконовой кислоты из ацетона и диэтилового эфира янтарной кислоты в присутствии катализатора—этилата натрия (конденсация по Штоббе), чем положил начало исследованию взаимодействия карбонильных соединений с эфирами янтарной кислоты. Занимался также проблемами фотохимии, синтезировал около 60 ангидридов диалкилиденянтарных кислот. Изучал полимеризацию стирола под действием света и тепла. [228] [c.582]

Джонсон исследовал конденсацию р-кетонитрила (а) с диэтиловым эфиром янтарной кислоты в присутствии / г/7 >/и-бутилата калия. При этом ожидалось, что нитрильная группа не повлияет на ход конденсации а-метиленовой группы эфира с карбонильной группой по Штоббе. Однако оказалось, что в результате подобной реакции вместо ожидаемого продукта конденсации по Штоббе образуется непредельный циклический кетоэфир (е). Один из возможных механизмов реакции, предложенный Джонсоном, состоит в присоединении янтарного эфира к карбонильной группе (а—у б), внутримолекулярной реакции присоединения по Торпу (в), образовании внутреннего эфира (г), изомеризации его в полуэфир непредельной дикарбоновой кислоты (д) и декарбоксилироваиии (е). [c.329]