Эфиры Штоббе

Реакция Штоббе. Реакция заключается во взаимодействии альдегидов и кетонов (насыщенных, а,р-ненасыщенных и ароматических, включая и пространственно затрудненные) с ди-этиловым эфиром янтарной кислоты [c.227]

Конденсация Штоббе распространена также на ди-трет-бутило-вые эфиры глутаровой кислоты [409]. [c.387]

Бензофенон конденсируется с карбанионами с трудом однако при реакции конденсации Штоббе с диэтиловым эфиром янтарной кислоты бензофенон конденсируется гладко и с высоким выходом. Легкость, с которой происходит эта реакция, заставляет предположить образование промежуточных соединений, например I, которые увеличивают реакционную способность. Поэтому диэтиловый эфир янтарной кислоты особенно легко конденсируется с карбонильными соединениями. Опубликован обзор [351, посвященный этой реакции. Ее применимость для синтетических целей определяется ценностью получаемого продукта декарбоксилирования, т. е. ненасыщенных кислот или лактонов [36] [c.327]

Гидрид натрия в качестве конденсирующего агента в реакции Штоббе не был подвергнут специальному изучению однако применение его для этой цели сулит большие возможности [110] гидрид натрия обещает стать недорогим и эффективным реагентом, значительно упрощающим ведение реакции. Так, например, бензофенон, диэтиловый эфир янтарной кислоты и гидрид натрия [c.46]

Конденсация карбонильных соединений с эфирами янтарной кислоты присутствии сильных оснований — реакция ШТОББЕ [c.245]

В то время кан в описанном выше синтезе паракововой кислоты исходят из ян-i тарной кислоты, при конденсации Штоббо реакцию проводят с эфирами янтарной кислоты или продуктами их замещения [c.805]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Атом Н в а-положении к группе —С(0)Н подвижен при конденсации А. реагируют как по карбонильной, так и по метиленовой группе (см. Альдольная конденсация, Крото-иовая конденсация, Бензоиновая конденсация, Киевенагеля реакция, Штоббе конденсация). А. взаимодействуют с эфирами галогенсодержащих к-т (см. Дарзана реакции), присоединяются к олефинам (Принса реакция). А[юм. А. вступают в р-ции Перкина и Клайзена — Шмидта. Из Л. получ. олефины и диены (Виттига реакция), аминокислоты (см., папр., Штреккера реакции), амины (Лейкарта реакции). Низшие А. образуют циклич. тримеры (триоксан, параль-дегид) и линейные полимеры, вступают в поликонденсацию. [c.27]

ШТОББЕ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной к-ты в присут. оснований с образованием алкнлнденянтарных к-т [c.690]

Счедовало бы ожидата, что диэтиловый эфир глртаровой кислоты будет в условиях реакции Штоббе реагировать подобно своему низшему гомологу, поскольку он также может образовывать альдоль, способный к лактонизации. Однако оказалось, что с указанным эфиром глутаровой кислоты конденсация Штоббе не происходит (стр. 25) это обстоятельство можно отчасти отнести за счет того, что образование -лактоиного кольца идет с меньшей легкостью, чем замыкание у-лактонного, в связи с чем в первую очередь протекает конкурирующая реакция самоконденсации сложного эфира [3]. [c.10]

Известен только один пример конденсации Штоббе, связан-ный с использованием дикетона. Диэтиловый эфир а.-(1-фен-этилиден)пшарной кислоты реагирует с бензилом в присутствии эТйлата натрия, причем единственным продуктом реакции, выделенным из реакционной смеси с неустановленным выходом, оказалось соединение XXIV [44]. Наряду с этим получены бензило-вая и бензойная кислоты. [c.17]

Реакция глутарового эфира с кетонами, имеющими активную метиленовую группу, идет преимущественно по типу сложноэфирной конденсации. Так, циклогексДюн, весьма активный в условиях конденсации Штоббе [27], образует только дикетоэфир р(СН ,)Х0СНС0СН2СН,СН2С02С,Н5 [5]. Точно так же а-тстра- [c.25]

Ко1гденсация эфиров о-бензоилбензойной кислоты с грег-бу-тилацетатом (стр. 9) по своему характеру также аналогична конденсации Штоббе. [c.26]

Ковденсация Я. к. или ее эфиров с кетонами и альдегидами в присут. оснований приводит к алкилиденянтарным к-там (см. Штоббе конденсация), при взаимод. с аммиаком и аминами образуются сукцинимид и его N-замещенные производные с ароматич. соед. в условиях р-ции Фриделя-Крафтса - [c.533]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

С—СО—, так и в форме —СО—СН—СО— какая из этих двух форм будет более устойчивой, зависит от природы заме-стителей, температуры, а в случае растворенных веществ — от природы растворителя [14]. Изучение кето-енольного равновесия этилформилфенилацетата в восьми растворителях позволило Вислиценусу сделать вывод о том, что в спиртовых растворах преобладает кетоформа, а в хлороформе или бензоле — енольная форма. Он установил, что относительное содержание каждой из таутомерных форм в состоянии равновесия должно зависеть от природы растворителя и его диссоциирующей способности, причем он предположил, что мерой этой способности может служить диэлектрическая проницаемость растворителя. Впервые эти работы были обобщены в обзоре Штоббе [18], который разбил растворители на две группы в зависимости от их способности вызывать изомеризацию соединений, склонных к таутомерным превращениям. В известной степени его классификация соответствует современному делению растворителей на протонные и апротонные. Влияние растворителя на равновесие структурной и таутомерной изомеризации позднее детально изучал Димрот [19] (на примере производных триазола, например 5-амино-4-метоксикарбонил-1-фенил-1,2,3-триазола) и Мейер [20] (на примере ацетоуксусного эфира). [c.22]

Сложные эфиры, имеющие атомы водорода в а-положении, могут также реагировать с карбонильной группой кетона по типу альдольной конденсации. Наиболее важным примером реакции этого типа является конденсация эфиров янтарной кислоты с ке-тонами, протекающая с образованием эфиров непредельных кислот (реакция Штоббе) [16]. [c.96]

Важным методом синтеза р-замещенных тиофенов является реакция Гинсберга, представляющая собой фактически единственный пример использования метода типа 2д (схема 94). Установлено, что при этой реакции образуются моноэфиры типа (102) [184, 185] подобно тому, как это имеет место при конденсации Штоббе [185], выходы обычно высоки, особенно при использовании в качестве исходных соединений о-хинонов. В родственном методе вместо эфира тиодигликолевой кислоты используется бис-илид, что позволяет получить высоконапряженные циклобутатиофены (103), (104) и (105) [186]. [c.283]

Гидрид калия как более основный и более активный реагент, чем гидрид иатрия, можно использовать в качестве конденсирующего агента в конденсациях с ацетоуксусным эфиром, конденсациях Клайзена, Штоббе и подобных реакциях, протекаюии-fx с трудом. [c.76]