Отщепление винилгалогенидов

Гидрогенолиз галогенсодержащих соединений. Гидрогенизационное отщепление является важным методом удаления галогенов из органических соединений. Реакция легко осуществляется в присутствии различных катализаторов гидрирования. Другой реакцией, которая может представлять интерес для химика, является гидрирование ненасыщенных соединений с сохранением атома галогена в молекуле. Какая из этих двух реакций осуществляется в большей степени, определяется условиями проведения процесса, в числе которых особое значение имеют температура и природа связи углерод—галоген. Как показывает опыт, алифатические галогенные соединения расщепляются легче, чем ароматические, атом галогена в которых непосредственно связан с ароматическим кольцом, что является следствием относительной химической инертности, вообще присущей винилгалогенидам. [c.114]

Дигалогениды можпо гидролизовать, регенерируя тем самым альдеги.ды или кетоны их можно также подвергнуть реакциям отщепления, катализируемым основанием, протекающим с образованием винилгалогенидов и производных ацетилена ( гл. 17). [c.274]

Катализируемая основаниями реакция отщепления в этих случаях совершенно аналогична образованию ацетиленов из винилгалогенидов, а быстрая реакция аринов с нуклеофильными реагентами подобна реакциям ацетилена. [c.179]

Обработка сильным основанием винилгалогенидов или гем- или виц-дигалогеналканов приводит к реакции отщепления с образованием ацетиленов. При действии сильных оснований ацетилены с тройной связью не на конце цепи изомеризуются в ацетилены с концевым положением тройной связи. Поэтому прямой синтез посредством отщепления приводит к последнему типу структур или к структурам, в которых перегруппировка блокирована фенильными или винильными группами. [c.409]

Винилгалогениды также могут претерпевать отщепление НХ, но с гораздо большим трудом, чем насыщенные галогенпроизводные, и предпочтительнее использовать в этом случае возможно более сильные основания. Так, амид-ион является лучшим реагентом в этой реакции, чем этилат-ион (этанол —более сильная кислота, чем аммиак). Причина этого заключается в том, что функция основания состоит в отрыве протона, а имеющееся в винилгалогениде сопряжение придает отрицательный характер атому углерода, от которого должен быть оторван протон. В то же время должна быть преодолена повышенная стабильность винилгалогенида, связанная с наличием этого сопряжения. [c.318]

Реащии нуклеофильного замещения в ряду винилгалогенидов. инилгалогениды обычно относительно легко реагируют с нуклеофильными агентамиЛВ случае сильных оснований процесс идет по механизму отщепления-присоединения [2.2.8], в остальных случаях — по механизму присоединения-отщепления. [c.296]

Побочные реакции отщепления и конденсации мешают получению винил-магнийгалогенидов (СНз = GHMgBr) из винилгалогенидов и металлического магния при использовании в качестве растворителя диэтилового эфира. Однако такие соединения могут быть получены с хорошим выходом в тетрагидрофуране (СНг)40 [c.310]

Второй способ отщепления галогеноводорода — пиролитический. Отщепление галогеноводорода происходит, например, в процессе нерегонки ди-хлор. )тана или хлористого этилидена над металлическим серебром [1004]. 13 паровой фазе хлористый водород отщепляется на раскаленной платиновой спирали [1004а), или же нри температуре 500° над некоторыми контактами, иапример пемзой [1004], каолином [1005], окисью а,люминия [1006] или активированным углем с ианесениымиианих некоторыми окислами и солями. Самой активной комбинацией является смесь двуокиси олова с хлорным железом [1007]. Реакция пиролиза равновесна и при температуре свыше 400° равновесие целиком сдвинуто в сторону образования винилгалогенида [1008]. [c.241]

Начальным продуктом деструкции является HF (в случае фторидов) и НС1 (в случае хлоридов). На начальной стадии деструкции из винилиденгалогенидов выделяется больше газообразных веществ, чем из винилгалогенидов, но остаток после пиролиза поли-винилиденгалогенидов термически более стоек, чем остаток после пиролиза поливинилгалогенидов. Это объясняется более регулярным расположением звеньев в макромолекулах поливинилиденга-логенидов, построенных только по типу голова к хвосту , и регулярным пространственным расположением обрамляющих атомов. Эти факторы способствуют интенсивному отщеплению галогенво-дорода, в результате чего образуются макромолекулы с длинными цепями сопряжения по двойным связям [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология