Сульфониевые ионы циклические

Обратимся к катионной полимеризации циклических сульфидов, активными центрами в случае которой являются сульфониевые ионы. Из разнообразных инициаторов, способных вызвать эти процессы, отметим протонные, карбониевые и оксониевые агенты, действие которых описывают уравнения [c.169]

Качественное подтверждение ионного характера взаимодействия сульфидов с серной кислотой получено при изучении зависимости глубины превращения сульфидов, выраженной степенью обессеривания, от времени контакта реагирующих компонентов. Так, экспериментальные данные указывают, что образование сульфониевых солей является быстрым равновесным процессом (рис. 8). Равновесная глубина взаимодействия зависит в основном от строения и молекулярной массы сульфидов. Для циклических сульфидов равновесная глубина взаимодействия больше, чем для соответствующих им по молекулярной массе алифатических сульфидов. В ряду же сульфидов одинакового строения с повышением молекулярной массы равновесная глубина их взаимодействия уменьшается, причем на глубину взаимодействия больше влияет молекулярная масса, чем структурные различия сульфидов. [c.31]

НИИ к атому серы (6 = 2,45 м.д. для полимера и 2,72 мд. для мономера) При добавлении метилфторсульфоната к раствору политетрагидротиофена в СН2С12 вначале образуются сульфониевые ионы в цепи, а потом, по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения, - циклические тетраметиленсульфониевые ионы [c.76]

От цепи с циклическим сульфониевым ионом на конце отщепляются затем одна за другой молекулы тетрагидротиофена. Концентрация линейных ионов в системе уменьпиется, а концентрация циклических ионов (активных центров деполимеризации) растет. Концентрацию сульфониевых ионов также можно определить по спектру метильная группа СН3—8 дает синглет при 2,95 м.д. метиленовые группы в а-положении к 8 в цикле — мультиплет при 3,3—3,5 м.д. [c.76]

И. Караш и сотр. [295—298] изучили присоединение ароматических сульфенхлоридов к несимметричным олефинам и охарактеризовали его как криптоионную реакцию, ведущую к продукту, образовавшемуся по правилу Марковникова. В некоторых случаях отмечено образование небольших количеств аддукта против правила Марковникова. Этот факт объяснен с точки зрения протекания реакции через циклический сульфониевый ион [c.75]

Трудности установления порядка присоединения сульфенхлоридов к непредельным соединениям связаны с тем, что, помимо возможности образования двух изомеров при протекании реакции через циклический сульфониевый ион, образующиеся аддукты могут перегруппировываться друг в друга по тому же ион-сульфониевому механизму. Это приводит к противоречивым данным при исследовании таких реакций. В связи с этой возможностью взаимных переходов при выяснении строения аддуктов следует отдавать предпочтение физическим методам доказательства строения аддукта по сравнению с химическими. [c.75]

Дальнейшее подтверждение течения реакции сульфенхлоридов через промежуточное образование циклического сульфониевого иона получено [c.75]

Гундерман и Хухтинг [340а], исследуя эту же реакцию, отметили, что, опираясь на представления Н. Караша и сотр. о протекании реакции сульфенхлоридов с непредельными соединениями через циклический сульфониевый ион (СНа—СНС00В)С1, след ет ожидать наличия в реакционной / I [c.82]

Свойство коллоидного кремнезема образовывать пленки улучшается путем введения диспергированных микроволокни-стых материалов в золь, чтобы добиться минимального образования сетки волосных т-рещин. Барбарас [624] утверждает, что целесообразно использование хризотил-асбеста, который в форме коротких волокон может диспергировать до коллоидного состояния при введении его в стабилизированные щелочью золи кремнезема. В этом случае образование волосных трещин также сводится к минимуму, и прочность сетки улучшается за счет добавления некоторых водорастворимых полимеров, хотя многйе полимеры оказывают вредное воздействие. Было заявлено, что желатин [625], способные полимеризоваться циклические сульфониевые амфотерные ионы [626] и не вызывающий гелеобразования агент флокуляции, такой, например, как линейный углеводородный полимер с четвертичными имидазо-лами в боковых цепях [627], оказывают благотворное влияние. [c.597]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология