Хлористый неогексил

При понижении температуры происходит обратное. Однако до настоящего времени еще не найдено условий, при которых относительные скорости реакций различных типов водородных атомов совершенно сравнялись бы. При равных скоростях замещения первичного и третичного атомов водорода из изобутана должно было бы получиться 90% первичного и 10% третичного хлористого изобутила. Но если хлорирование проводить фотохимически, то при —55° грег-бутилхлорида практически получают 58%, при +65° — 43% и при 450° — 28%. Следовательно, при —55° третичный атом водорода реагирует в 12 раз быстрее первичного, в то время как при 450 всего лишь в 3,5 раза. Качественно такая деградация наблюдается и для вторичного атома водорода. Она также нашла свое отражение в патенте [37], в котором отмечается преимущественное образование вторичных хлоридов при хлорировании неогексана при —30°. Поскольку температурный коэффициент фотохимических реакций очень невелик, хлорирование проводят при ультрафиолетовом облучении. Если принять, что скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся 1 3,25, газофазное хлорирование неогексана при 300° должно привести к образованию 65% первичного и 35% вторичного хлорида. При —30° это отношение совер- [c.545]

В некоторых случаях для получения особо ценных, сильно разветвленных углеводородов (неогексана, диизопропила) известные преимущества будут иметь и процессы, основанные на применении в качестве катализатора хлористого алюминия [63]. [c.207]

Уитмор и Карной [160] нашли, что при реакции 1,02 молей хлористого неогексила с 1,0 молем натрия образуются неогексан (29%), 1,1,2-триметилциклопропан (13%) и терет-бутилэтилен (8%). Все попытки обнаружить 1-этил-1-метилциклопропан оказались безуспешными. Были обнаружены лишь небольшие количества димера 3,3,6,6-тетраметил-октана, но не найдено никаких продуктов, которые могли бы образоваться за счет перегруппировки метильных и этильных групп. Механизм этой реакции аналогичен изложенному для реакции хлористого неопентила с натрием. [c.438]

Эта последовательность реакций была истолкована таким образом, что этилен и первоначально образующийся хлористый водород образуют хлористый этил, реагирующий далее с изобутаном с образованием третичного хлористого бутила и этана. Хлористый изобутил присоединяется далее к олефину. Хлористый неогексил реагирует с другой молекулой изобутана, образуя изомерный гексан н регенерируя молекулу третичного хлористого бутила, которая вновь инициирует весь комплекс реакций, реагируя с новой порцией олефина. Показанная здесь реакция переноса галоида и водорода была вскоре вновь продемонстрирована с большими подробностями [3]. [c.17]

Процесс алкилирования был внедрен в иромышленность фирмой Филлипс петролеум компани с целью производстпа неогексана (2,2-диметилбутана) из этилена и изобутана [65]. Однако в реакцию алкилирования этиленом можно ввести также, например, пропан. Термическое алкилирование изобутана этиленом является в настоящее время единственным крупным промышленным методом производства неогексана. При каталитическом алкилировании изобутана этиленом, которое несколько легч протекает в присутствии хлористого алюминия, почти исключительно получается [c.315]

Примерами алкилирования являются синтезы неогексана и триптана при взаимодействии соответственно этилена или пропилена с изобутаном. Алкилирование идет хорошо при 20 ат и 300° в присутствии 1—2% хлора, хлороформа, фреона (СС12р2), хлористого ацетила или хлористого бензоила. [c.661]

Известно (гл. П1), что введение активатора позволяет понизить температуру изомеризации. Фирма Standard Oil, применив в качестве активатора циркулирующий хлористый водород, предложила осуществлять процесс в жидкой фазе, причем во фракции Сб можно было получить 75—80% изопентана, а во фракции Сб — почти 50% неогексана [1]. Первый промышленный процесс низкотемпературной изомеризации осуществлен фирмой British Petroleum. Снижения температуры удалось добиться благодаря следующим приемам 1) созданию специального катализатора, 2) включению блока гидроочистки сырья (в результате чего осуществили глубокое удаление соединений серы), 3) включению блока гидрирования ароматических углеводородов, 4) введению в смесь, поступающую в реактор, активатора — газообразного галогенсодержащего соединения (НС1) и его рециркуляцию. [c.226]

На схеме рис. 80 показано, как осуществляют алкилирование в присутствии жидкого комплекса хлористого алюминия [92]. Этот процесс преимущественно используют для производства 2,3-диметилбутана (диизопропила). Предварительно высушенный изобутан поступает в абсорбер я смешивается там с необходимым количеством этилена (см. выше, описание производства неогексана термическим алкилированием изобутапа этиленом). Смесь углеводородов проходит затем через слой катализатора, находящегося в реакторе, высота которого в 11 раз превосходит диаметр. [c.330]

Недавно показано, что алкилирование происходит при более мягких условиях, если к смеси парафина и олефина прибавлено небольшое (1—3%, считая на вес всей загрузки) количество галоид-, азот- или кислородсодержащего соединения [5]. К пригодным гомогенным катализаторам относятся хлороформ, хлористый бензил, бензальхлорид, хлористый ацетил, трихлораце-тальдегид, нитрометан и трибромпропан. Алкилированию подвергались как нормальные парафины, так и парафины с разветвленными цепями. Реакция протекала при температуре 300—400° при давлениях около 210 ат или выше. Например, непрерывное алкилирование изобутана этиленом при 427° и 175—2 О аг в присутствии 1 % (вес.) хлорированного лигроина привело к алкилату в количестве 190% (вес.) исходного этилена. Гексановая фракция (43% веса алкилата) состояла главным образом из неогексана,, который, таким образом, получен с выходом около 25% теоретического. Образование неогексана может служить указанием на то, что и здесь имеет место свободнорадикальный механизм, причем катализаторы служат инициаторами цепей. [c.126]

Имеются впрочем патентные указания на возможность осуществления синтеза неогексана и в более мягких условиях (20 атм. и 300°) в присутствии 1—2% промоторов хлороформа, фреона (СС12Р2), хлористого ацетила или хлористого бензоила [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология