Реакции алкилирования этилена и пропилена

Основная реакция алкилирования бензола пропиленом аналогична реакции алкилирования бензина этиленом [c.497]

В качестве жидкой реакционной среды могут быть использованы ароматические углеводороды, например бензол, толуол, ксилол или алкилнафталин, насыщенные соединения — алканы или циклоалканы, например к-пентан, изооктан, декан, циклогексан или декалин, и жидкие олефины, например н-гексен, циклогексен или замещенные бутены и гек-сены. При применении некоторых растворителей, таких, например, как ксилол, в условиях реакции может идти их алкилирование этиленом. Пропилен является более активным алкилирующим реагентом, чем этилен, и поэтому, если в сырье находится пропилен, то в качестве растворителя следует применять неспособный к алкилированию углеводород, [c.330]

Константы равновесия реакций алкилирования бензола и его производных этиленом и пропиленом [c.99]

Пропилен реагирует с бензолом гораздо легче, чем этилен. Парофазное алкилирование бензола пропиленом проводят при 250° и 25 ата над фосфорной кислотой на носителе в качестве катализатора [39]. Для алкилирования используют пропан-пропиленовую фракцию в том виде, в каком она поступает с нефтеперерабатывающего завода. В этих условиях этилен не реагирует, а поэтому для производства изопропилбензола можно пользоваться нефтяными газами, содержащими и этилен и пропилен, но освобожденными от бутиленов. Полиалкилбензолы образуются в небольшой степени, и поэтому выделение кумола не представляет трудной задачи. Изопропилбензол производят также жидкофазным алкилированием с помощью 86—90%-ной серной кислоты в условиях, аналогичных алкилированию изобутана н-бутиленом. Процесс проводят при 20—50° под давлением, достаточным для поддержания пропан-пропиленовой фракции в жидком состоянии [45]. При этом весь пропилен полностью вступает в реакцию. [c.263]

С 1946 г. в качестве катализатора алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом. Несомненно, что и в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз-НР, которое является катализатором. Это подтверждается наблюдением, что каждый из этих веществ в отдельности не активирует реакцию алкилирования этиленом, а взятые вместе они являются хорошим катализатором. Известно, например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не реагирует с этиленом. Недостаточно энергично протекает эта реакция и с одним ВРз. Если же проводить взаимодействие бензола с этиленом (в отношении 1 0,2) в присутствии ВРз и НР при температуре 220° и повышенном давлении, то этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического [83] Аналогично бензол алкилируется пропиленом в присутствии ВРз и НР или фторидами натрия и калия [84—86]. [c.148]

В связи с этим нами была изучена кинетика реакции алкилирования толуола этиленом в присутствии алюмосиликатных катализаторов [6, 7], исследовано влияние состава алюмосиликатного катализатора на кинетику реакции алкилирования толуола пропиленом [8], изучено влияние координационного числа иона алюминия на активность алюмосиликатных катализаторов в реакции алкилирования толуола пропиленом [9]. [c.5]

РАБОТА 41. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИГОДНОСТИ КАТАЛИЗАТОРНОГО КОМПЛЕКСА К ИСПОЛЬЗОВАНИЮ В РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА ЭТИЛЕНОМ и ПРОПИЛЕНОМ [c.113]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

В ряде патентов [114] в качестве катализаторов алкилирования нафталина этиленом, пропиленом и другими олефинами среднего молекулярного веса рекомендуются отбеливающие земли, глинозем или силикагель и природные глины. Реакция проводится обычно при повышенном давлении и температуре 200—400° С., [c.122]

Можно утверждать, что в случае радиационного алкилирования изобутана пропиленом большинство имеющихся данных удается объяснить на основе общеизвестной теории радикального механизма. Поэтому в условиях, применявшихся при проведении рассматриваемых работ, не было необходимости предлагать для инициированной облучением реакции механизм, предполагающий образование каких-либо специфических для радиации промежуточных продуктов, например ионов. Однако можно постулировать и протекание ионных цепных процессов в этом случае также достигается соответствие экспериментальным данным. Лучше всего ограничиться утверждением, что имеющиеся данные находятся в полном соответствии с нашедшей общее признание теорией радикальных реакций предполагать протекание каких-либо новых реакций не требуется. Дать окончательный и однозначный ответ на этот вопрос еще невозможно, так как протекание весьма медленной термической реакции затрудняет непосредственное сравнение продуктов, получаемых при одинаковой степени превращения алкена в результате радиационного и чисто термического алкилирования. Однако проводящиеся в лаборатории фирмы Эссо исследования для более реакционноспособной системы пропан — этилен, которые будут рассмотрены ниже, показали, что получаемые продукты весьма сходны, разумеется, если сравнение проводить при одинаковой степени превращения исходного алкена. [c.129]

Поскольку метан является сравнительно инертным углеводородом, особый интерес представляет непосредственное соединение метана с алкенами. Вследствие цепного характера реакции метана с пропиленом было принято решение исследовать и более простую систему метан—этилен. При общем давлении 55 ат облучение кобальтом-60 инициировало цепное алкилирование метана этиленом уже при сравнительно низкой температуре (343° С). Совершенно неожиданно при температуре выше 427° С термическая реакция также оказалась сравнительно быстрой. Это тем более удивительно, что при высоких температурах облучение оказывает весьма слабое дополнительное влияние. Реакция эта представляет собой эффективную цепную реакцию, поскольку при 343—427° С радиационный выход для реакции образования углеводородов Сз и выше лежал в пределах 1200—5600. Образующиеся продукты состояли главным образом из продукта присоединения пропана, алкенов Сз и выше, изопентана (вторичный продукт присоединения) и изобутана (перечислены в последовательности убывающих количеств). Эти данные для периодических опытов с облучением кобальтом-60 интенсивностью 0,12. 10 раЗ/ч приведены в табл. 8, где для сравнения показаны также результаты термического алкилирования. [c.133]

Весьма существенным моментом является чрезвычайно высокая избирательность образования 3-метил-1-бутена при алкилировании. В продуктах низкотемпературного алкилирования углеводороды выше Сб обнаружены не были. Кроме нен-тена, в продукте присутствовали только метан, этан, этилен и пропилен. Эти последние соединения типичны для нецепного радиолиза пропана. Следовательно, при низких температурах ацетилен практически полностью взаимодействует с пропаном только по реакции алкилирования. Этот вывод подтверждается и материальным балансом реакции. Значения С для реакций превращения ацетилена составляли 50 при 20. 10 рад/ч и 20 при 70 10 рад/ч. Такие значения радиационного выхода указывают на то, что реакция алкилирования пропана ацетиленом представляет собой процесс с короткой цепью, длина которой при применявшихся интенсивностях облучения лежала в пределах 5—10. В пределах экспериментальных погреш-лостей длина цепи изменялась обратно пропорционально корню квадратному из интенсивности. [c.138]

Напишите механизм реакции алкилирования бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и 2-метилпропеном в присутствии кислотных катализаторов. Предложите катализаторы, условия синтеза и пути использования полученых углеводородов (смесей углеводородов). [c.496]

Активность различных катализаторов на основе ВР в реакции алкилирования изопентана этиленом [10, 59] и пропиленом [60] оказалась примерно такой же, как это видно из табл. 50 и 51. [c.117]

Изобутан и пропилен. Как и при чисто термическом алкилировании, алкилирование этиленом в присутствии галоидсодержащих катализаторов идет легче, чем алкилирование другими более высокомолекулярными олефинами. Так, например, для алкилирования изобутана пропиленом при 413° в присутствии хлористого пропилена необходимо давление 420 ат, чтобы получить выход жидких продуктов в 150% вес. на пропилен (теоретический выход гептанов на пропилен 238% вес.). Алкилирование в тех же условиях, но боз добавления катализатора, дает выход жидких продуктов лишь 65%. При снижении давления до 210 ат выход жидких продуктов в инициированной и чисто термической реакциях падает до 69 и 29% вес. соответственно. В опытах, проводимых в периодическом процессе при 400°, 280 ат и при времени реакции 15 мин., с использованием изобутан-пропиленовой смеси, содержаш,ей 10% вес. пропилена и 1—3% вес. трихлопропана, трибромпропана, хлора или брома, были получены выходы гептана 25—28% от теоретического (нри выходе жидких продуктов в количестве 140 170% вес. на взятый пропилен). [c.309]

А. В. Топчиевым [14] были исследованы весьма интересные соединения фтора — моно- и дифторофосфорные кислоты. Изу- ченные в сравнении с ортофосфорной и серной кислотой по каталитической активности в реакции алкилирования бензола этиленом и пропиленом катализаторы можно расположить в следующий ряд [c.23]

В промышленности в настоящее время широко осуществляется алкилирование бензола этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов хлористого алюминия, серной и ортофосфорной кислот [28, 29]. Эти катализаторы обладают недостаточной эффективностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в связи с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими соединениями. [c.356]

При алкилировании ксилолов этиленом, пропиленом и бутиленами в присутствии жидкой HF и BFg основными продуктами реакции являются [c.389]

Так как изопентан и 2,3-диметилбутан являются побочными продуктами алкилирования изобутана пропиленом в присутствии сорной кислоты, которая сама по себе является слабым,ката.тизатором алкилирования изобутана этиленом, приведенный выше механизм, вероятно, менее правдоподобен, чем механизм, включающш участие реакции деструктивного алкилирования (согласно последнему промежуточный гептил-иоп теряет протон, образуя олефиновый углеводород, который затем алкили-руетг исходный парафиновый углеводород). Итак, используя снова в качестве примера реакцию алкилирования изобутана пропиленом, предполагают, что 2,4-диметилпвптеп-2 реагирует с изобутаном, давая в конечном счете изоиентан и 2,3-диметилбутан [c.317]

В отличие от катализатора AI I3, алкилирующего все нафтены, фтористый бор обладает большой избирательностью действия и не активирует, например, реакцию алкилирования этиленом циклогексана, как и нормальных парафинов. Нафтены, содержащие третичные атомы углерода в цикле (метилциклопентан и метилциклогексан), сравнительно легко алкилируются этиленом в присутствии ВРз. При 20-часовом взаимодействии 60 г метилциклопентана с 50 г этилена в присутствии 15 г ВРз, 2 г Н2О и 5 г Ni (порошка) при температуре 20—30° получаются алкилнафтены с выходом 33% от теоретического в расчете на нафтен [68]. Реакция сопровождается частичной полимеризацией олефинов, расщеплением и расширением нафтенового цикла. Поэтому при алкилировании алкилциклонентанов пропиленом в присутствии ВРз и НР при подходящих условиях в качестве главных продуктов получаются алкилированные производные циклогексана [70]. [c.145]

Физико-химические основы и параметры процесса алкилирования бензола пропиленом те же, что и для процесса алкилирования этиленом (15.3.2). Строение образующейся по реакции (а) алкильной группы подчиняется правилу стабильности кар-бкатионов третичный > вторичный > первичный. Поэтому при алкилировании пропиленом образуется изопропилбензол [c.355]

Легкость, с которо 1 олофины принимают участие в этом ряде реакций, меняется в следующем порядке этилен < пропилен < изобутилен. Например, чтобы превратить эти олефины в соответствующие сложные эфиры серной кислоты, требуется концентрация серной кислоты 67% для изобутилена, 80% для пропилена и 98% для этилена. Аналогично для алкилирования бензола этими олефинами требуется кислота возрастающей концентрации в следующем порядке изобутилен < пропилен < этилеп [170]. Например, этилен требует серной кислоты столь высокой концентрации, что применение ее для этилирования становится уже невыгодным. [c.436]

Как известно, в промышленных установках только реакция алкилирования изобутана этиленом (термическое алкилирование) с целью получения неогексапа осуществляется при температурах около 500° С под давлением до 300 ат. Алкилирование изобутана пропиленом и изобутеном ведется при температуре, близкой к комнатной, под небольшим давлением в жидкой фазе, в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. [c.328]

При помощи реакций катализированного алкилирования этилен дает изопарафипы более медленно, чем высшие олефины, однако он реагирует в существенных размерах, если в качестве катализаторов применяются трифтористый бор или хлористый алюминий [538—540]. Пропилен вступает в реакцию алкилирования даже в присутствии серной кислоты, если ее концентрацию поднять примерно до 100%. Олефины выше бутенов достаточно активны, но не всегда удовлетворяют в отношении конечных [c.127]

Олефины (этилен, пропилен, бутилены и высшие) имеют пер-востегеиное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкилировання парафинов и ароматических соединеннй. В реакциях О- и Н-алки-лирования и при синтезе многих металлоорганических соединений олефины малоэффективны. [c.239]

Этилен и пропилен в условиях процессов алкилирования не являются заметными источниками образования примесей [194]. Однако, с увеличением скорости подачи олефинов в реакционной массе накапливаются полиалкилароматические углеводороды, дезактивирующие катализатор. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования заметно выше скорости реакции диспропорционирования, т. е. в данном случае определяю-. щую роль играет соотношение термодинамического и кинетического факторов. [c.150]

В табл. 4.1 приведены константы равновесия реакций алкилирования бец. зола этиленом (1) и пропиленом (2), этилбензола этиленом (3) и пропилбензодд пропиленом (4). [c.99]

Константы равновесия реакций алкилирования изобутана этиленом, пропиленом, изобутиленом и 2-метил-2-бутеном в области температур 298—700 К представлены в табл. 4.5. Содержание целевых продуктов алкилирования изобутана этими олефинами для температурного интервала 300— 00 К ириведены в табл. 4.6. [c.118]

Можно представить два пути этой реакции (схема III). Этильный катион может прямо алкилировать метан через промежуточное образование пентакоординированного карбоний-иона (путь а), либо реакция может протекать в соответствии с менее предпочтительной схемой (б), по которой этильный катион может отрывать гидрид-ион от метана. Образующийся при этом метильный катион, стабильность которого примерно на 163 кДж/моль ниже Х26], непосредственно взаимодействует с этиленом. В этом случае в результате реакции, вероятно, будут образовываться пропилен и (или) полиме рный иродукт (насхеме его нет), поскольку водород, необходимый для каталитической реакции алкилирования, расходуется на получение этана. [c.153]

По патентным данным, при алкилировании ксилолов пропиленом в присутствии ВРз Н3РО4 на носителе силикатного характера образуются моно- и диизопропилксилолы с выходом соответственно 55 и 8% [78]. При алкилировании ксилолов этиленом, пропиленом и бутиленами в присутствии жидкой НР и ВРз основными продуктами реакции являются 1,3,5-триалкил-бепзолы. Содержание их в алкилате составляет 68%) и выше [79]. При попытке алкилировать /г-ксилол 2-метилбутеиом-2 и [c.108]

В литературе описана реакция алкилирования м- и тг-ксилолов этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов ВРз-НзР04 и ВЕд-РзОй на кизельгуре [77]. Показано, что л -ксилол в этом случае является более реакционноснособным углеводородом. При алкилировании его образуется смесь 1,2,4- и 1,3,5-триалкилбензолов. п-Ксилол дает только [c.388]

При алкилировании в качестве товарных продуктов получаются MOHO- и диэтилбензол и моно- и дипропилбензол непрорег-гировавшие этилен, пропилен и бензол возвращаются на алкилирование образовавшиеся в результате реакции перераспределения водорода этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, а полиалкилбензолы — на установку деструктивной гидрогенизации. [c.125]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

Как и при чисто термическом алкилировании для индуцированного алкилирования пропиленом требуется более высокое давление, чем при алкилировании этиленом. Опыты по периодическому алкилированию изобутана иро-ниленом проводились при 400°, давленпи около 280 ат и продолжительности реакции 15 мин. Исходная реакционная смесь содержала 10% вес. пропилена и 1—3% вес. трихлориропана, трибромнронана, хлора или брома. В результате реакции образовались гептаны с выходом 25—28% от теоретического. В продукте реакции преобладал 2,2-диметилпентан 2-метилгексан и 2,2,3-триметилбутан (триптан) образовались в небольших количествах. [c.190]

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и З-тпрет-бутилтиофены и смесь но крайней мере двух ди-трет-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера. [c.285]

Рассмотрим теперь некоторые работы ио гетерогенно-катали-тическим процессам алкилирования под высоким давлением. В большой серии исследований Л. X. Фрейдлина, А. А. Баландина и И. ]И. Назаровой было изучено алкилирование (в присутствии окисно-алюминиевых катализаторов) н. бутана этиленом [436], пропиленом [437] и бутиленом [438], алкилирование н. пептана пропиленом [439], н. гептана пропиленом [438], пропана и изоиентана этиленом [440]. Авторами показано, что пропан алкилируется труднее других нормальных парафиновых углеводородов с большим молекулярным весом. Этилен оказывается в реакциях алкилирования более реакционноспособным, чем пропилен и бутилен. Для нолучения оптимальных выходов алкилатов и ожидаемых фракций, содержащих продукты первичного алкилирования, авторы проводили реакцию при температуре около 450 и давлениях 400—600 атм. При более низких давлениях и температурах превалируют реакции полимеризации, а при более высоких температурах все большую роль приобретают процессы крекинга. Указанными авторами установлено наличие последующего алкилирования образующихся парафинов. При гетерогенно-каталитическом алкилировании, как и при термическом процессе, олефин присоединяется иреимущественно ко второму углеродному атому парафина. [c.239]

Наиболее дешевыми реагентами для алкилирования аренов в промышленном масштабе являются алкены — этилен, пропилен, изобутилен и др. Эти реакции лежат в основе крупнотоннажного производства этилбензола, кумола. Типичными катализаторами таких процессов служат системы НС1—AI I3 HF или HF-BFj Н3РО4 [c.475]

Под реакцией алкилирования понимают замену одного или нескольких атомов водорода в ароматическом ядре на алкильную группу. Этот процесс осуществляется взаимодействием ароматических углеводородов с олефинами (этилен, пропилен, бутилен и другие), хлористыми алкилами (хлористый метил, бромистый этил) или спиртами в присутствии таких катализаторов, как безводный А1С1з, Н2304, Н3РО4 и другие. [c.527]

Большие успехи в области каталитического алкилирования изопарафинов олефинами (особенно изобутана этиленом, пропиленом и изобутиленсм) дсстиг-нуты в последние годы. Наиболее подходящими катализаторами для этой реакции оказались фтористый водород, моногидрат фтористого бора и некоторые другие комплексные соедийения фтористого бора. Алкилирование с жидким фтористым водородом получило промышленное применение в производстве высокооктановых компонентов авиатоплив (неог ксан, изооктан). Прим. перев.)]. [c.629]

Основные типы реакций алкилирования, проводимых на цеолитах и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, не отличаются друг от друга. В качестве алкилирующих агентов изучена большая группа олефинов —от Сг до С,о [61—64]. Алкилирование этиленом происходит только при температурах выше 150° С, тогда как пропилен и бутилен способны алкилировать уже в жидкой фазе при комнатной температуре. Алкилирующим агентом не обязательно должен быть олефин, для этой цели вполне пригодньс галогеналкилы и спирты, например метанол [61]. Хлористый водород, выделяющийся в процессе алкилирования галогеналкилами, не затрагивает каркаса цеолита, если реакция проводится в безводной среде. В случае алкилирования спиртами побочным продуктом является вода, которая также не оказывает дезактивирующего действия, если температура в реакторе достаточно высока для непрерывной десорбции воды. [c.391]