Гексафенилдисилан

При взаимодействии с трифенилсилиллитием ароматических соединений, содержащих в ароматическом ядре два одинаковых галогена, образуется только гексафенилдисилан. Механизм образования этого продукта не установлен, но он, вероятно, включает обмен одного из галогенов на металл. [c.364]

Трифенилсилиллитий Четыреххлористый кремний Нормаль- ный Трифенилсилан (7,5), гексафенилдисилан (72,5) 165 [c.370]

Получены полярографические данные для соединений германия, олова, свинца [21], хрома, молибдена, марганца, рения, железа, рутения, кобальта, кремния, серы, мышьяка, сурьмы и висмута [28]. Из указанных диметаллических производных электрохимически неактивен только гексафенилдисилан. [c.378]

Найдено, что цезий и рубидий расщепляют гексафенилдисилан в эфире и ди-н-бутиловом эфире соответственно [92], но дороговизна этих металлов и опасность, с которой сопряжена работа с ними, лишают интереса эти кремнийметаллические соединения. В аналогичных условиях кальций [125] и магний [14, 92] не расщепляют гексафенилдисилана. [c.322]

Получение кремнийметаллических соединений из галогенсиланов стало препаративным методом только после применения сплава натрия с калием в эфире или лития в тетрагидрофуране. Было показано, однако, что кремнийметаллическое соединение образуется в результате расщепления дисилана металлом дисилан же получается в результате предварительной конденсации галогенсилана (стр. 318). Так, если остановить реакцию на начальной стадии, то можно выделить гексафенилдисилан с выходом 64% [406, 80]. Если продолжительность реакции увеличить, то гексафенилдисилан будет реагировать с избытком лития в тетрагидрофуране, давая трифенилсилиллитий, который в ре.зультате конденсации с триметилхлорсиланом дает 1,1,1-трн-метил-2,2, 2-трифенилдисилан с выходом 82—83% [406, 80] [c.330]

Это находится в соответствии с безуспешными попытками ввести в дисилан более четырех о-толильных групп. Так, гекса-хлордисилан реагирует с о-толиллитием, образуя сижж-тетра-(о-толил) дихлор дисилан, в то время как в этих же условиях фениллитий дает гексафенилдисилан [83] [c.331]

Недавно были изучены реакции трифенилсилиллития с кис-лородом [39]. Было найдено, что при низкой температуре в тетрагидропиране или тетрагидрофуране образуется трифенилсиланол, трифенилсилан и гексафенилдисилан (соответственно 60, 13 и 0,6% при —25°). При повышенной температуре увеличивается выход гексафенилдисилана и уменьшается количество tpифeнил илaнoлa (соответственно 33, 29 и 19% при +25 ). Для этой реакции предложен радикальный механизм [c.335]

Получение продуктов в реакциях 1, 2, 3, 5 и 6 (табл. 6-2) можно объяснить образованием промежуточных комплексов, содержащих связь кремний — фосфор, кремний — мышьяк и кремний— сурьма. Реакция 4 интересна большим выходом гексафе-нилдисилана. В этом случае один из атомов хлора может быстро реагировать с трифенилсилиллитием, образуя трифенилхлорсилан, который, как известно, легко сдваивается с избытком трифенилсилиллития, давая гексафенилдисилан. [c.340]

Фталимиды реагируют с трифенилсилиллитием, образуя продукты расщепления и большое количество гексафенилдисилана [35]. Так, при взаимодействии N-метплфталимида с трифенилсилиллитием образуется гексафенилдисилан и о-формил-N-Me-тилбензамид. [c.349]

При взаимодействии алкилсульфатов и алкилфосфатов с кремнийметаллическими соединениями отщепляется алкильная группа, стоящая у кислорода [35, 62], Из продуктов реакции трифенилсилиллития и триметил-, триизобутил- и три-н-бутил-фосфата, взятых в молярном соотношении 1 1, выделены с высоким выходом соответствующие алкилтрифенилсиланы и, в небольших количествах, гексафенилдисилан, трифенилсиланол и гексафенилдисилоксан [35]. [c.352]

В определенных условиях удается выделить трифенил (фенил-тио) силан. Найдено, что трифенил-(п-толилтио) силан легко реагирует с трифенилсилиллитием, давая гексафенилдисилан [176, 172], что согласуется с приведенной выше схемой реакции. Реакция трифенил (метилтио) силана с фениллитием, приводящая к получению тетрафенилсилана [125], аналогична вышеуказанной реакции [c.353]

Порядок прибавления реагентов, за исключением реакции бромбензола с трифенилсилилкалием, оказывает слабое влияние на выход продукта, получающегося в результате обмена металла на галоген (ср. реакции 2 и 3, 12 и 13, табл. 6-5). Так, если бромбензол и трифенилсилилкалий добавляются одновременно, то выход гексафенилдисилана значительно больше, чем при добавлении бромбензола к избытку трифенилсилилкалия, в то же время гексафенилдисилан не образуется при прибавлении кремнийметаллического соединения к арнлгалогениду. [c.361]

Из аналогичной реакции были выделены гексафенилдисилан (7%), тетрафеиилсилан (Ы%) и дифенил (6й) [И). [c.363]

Связь между кремнием и элементами VI и VII групп. Известно небольшое количество реакций между снлиллитневыми соединениями и соединениями, в которых имеется связь между кремнием и элементами VI группы. В настоящем разделе коротко обсуждаются реакции трифенилсилиллития с алкоксиси-ланами и силоксанами. Трифенилсилиллитий реагирует с этиловым эфиром кремневой кислоты, образуя после гидролиза гексафенилдисилан и трифенилсилан [165] [c.367]

Расщепление различных силоксанов н-бутиллитием, фениллитием и -толиллитием разработано детально [47]. Гексафенил-циклотрисилоксан реагирует с трифенилсилиллитием, образуя наряду с гексафенилдисиланом линейное соединение [116] [c.368]

Трифенилсилиллитий Трихлорсилан Нормаль- ный ТГФ г Трифенилсилан (29,5), гексафенилдисилан (20,6), три-(трифенилсилил) силан (4,4) 165 [c.370]

Трифенилсилилкалий Четыреххлористый кремний Нормальный Эфир Гексафенилдисилан (40), 1,1, 1-трифенил-2, 2,2-три-хлордисилан (27) 86, 90 [c.370]

Известно несколько реакций хлорангидридов кислот с кремнийметаллическими соединениями. Некоторые хлорангидриды дают продукты, которые указывают на то, что кремнийметаллическое соединение реагирует не только с карбонильной группой, но и с атомом хлора. Доказано, что подвижный атом хлора бен-зоилхлорида реагирует с трифенилсилилкалием, давая трифенилхлорсилан, который сдваивается с избытком трифенилсилилкалия, образуя гексафенилдисилан (33%) [12]. При очень низких температурах эта реакция выражена менее отчетливо. Однако бензолсульфохлорид с трифенилсилиллитием даже при —50° дают гексафенилдисилан с выходом 69% [173]. [c.382]

Пропионилхлорид реагирует аналогичным образом, давая соединение типа II — трифенил-(1-трифенилсилоксипропнл)силан и незначительные количества трифенилсилана и трифенилсиланола [79]. С другой стороны, бензоилхлорид при обработке трифенилсилилкалием при 0° дает гексафенилдисилан и небольшое количество бензоилтрифенилсилана [12]. [c.383]

Расщепление некоторых замещенных этапов происходит легче, чем расщепление соответствующих дисиланов. Гексафенилэтан легко расщепляется металлами, образуя тритилметал-лические соединения, в то время как аналогичное соединение кремния — гексафенилдисилан — требует для расщепления несколько более жестких условий. Легкость расщепления металлами замещенных этапов уменьщается с уменьщением в молекуле числа арильных групп. Например, гексафенилэтан расщепляется значительно легче, чем сыжж-тетрафенилэтан, а 1,2-ди-фенилэтан к расщеплению металлами устойчив [141, 182]. Лег- [c.390]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.317 , c.318 , c.322 , c.330 , c.331 , c.333 , c.335 , c.340 , c.342 , c.343 , c.345 , c.348 , c.349 , c.352 , c.353 , c.364 , c.367 , c.369 , c.373 , c.382 , c.383 ]

Физическая химия силикатов (1962) -- [ c.298 ]

Силивоны (1950) -- [ c.55 , c.259 , c.260 ]

Методы элементоорганической химии Кремний (1968) -- [ c.84 , c.86 , c.239 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология