Толильная группа

Арилирование органического соединения с введением толильной группы, например [c.362]

При использовании толуольных растворителей толильные группы входят в состав полимера [218]. В этом случае растущий карбоний-иоп, вероятно, атакует кольцо, которое затем отдает протон другой молекуле мономера [c.255]

Конформация гетероцикла в XIV —уплощенный конверт (перегиб цикла по линии N...N на 28°). Длина связи Р— N 1,700 А короче суммы ковалентных радиусов (1,74 А с поправкой на гетерополярность), что довольно обычно и может быть вызвано dn—ря-взаимодействием. Ph-кольцо почти перпендикулярно гетероциклу, а п-толильные группы почти копланарны [c.73]

На атоме углерода, связанном с п-толильной группой, сосредоточено 66,4% удельной активности. Результаты опытов показывают, что степень миграции п-толильной группы относительно мало зависит от условий перегруппировки карбинола, изменяемых в щироких пределах. Показано, что реакция необратима. [c.161]

В этом случае наблюдалась миграция исключительно толильной группы, что подтверждает выводы Тернера и Цинке. [c.103]

В этом случае имела место миграция только толильной группы. Некоторые другие данные, имеющиеся в литературе, например, так называемая легкая подвижность ксилильной и а-нафтильной групп [24], относятся к старой литературе и нуждаются в пересмотре. Резюмируя немногие известные данные, мы можем получить следующий ряд радикалов, расположенных по их миграционной способности [c.240]

Существование двух диастереомеров этого эфира сульфиновой кислоты требует наличия в молекуле двух хиральных центров. Одним из них является хиральный атом углерода, находящийся в спиртовой части молекулы, другим — атом серы. Следовательно, в эфирах сульфиновой кислоты атом серы обладает конфигурационной устойчивостью. Ниже приводится уравнение этой же реакции, на этот раз отражающее стереохимию исходных соединений и продуктов реакции (С7Н7 — ге-толильная группа). [c.351]

Это находится в соответствии с безуспешными попытками ввести в дисилан более четырех о-толильных групп. Так, гекса-хлордисилан реагирует с о-толиллитием, образуя сижж-тетра-(о-толил) дихлор дисилан, в то время как в этих же условиях фениллитий дает гексафенилдисилан [83] [c.331]

Обратная картина, как и ожидалось, наблюдалась при взаимодействии с магнийорганическими соединениями, т. е. кетоспирт, содержащий п-толильную группу (II), давал смесь гликолей, а содержащий и-хлорфе-пи,71ьную (I),— только один гликоль. [c.292]

Кауер установил также, что при декарбонилировании р-п-нитро-фенил-р,р-дифенилпропионового альдегида происходит перегруппировка с миграцией и-нитрофенильной группы, хотя в значительно меньшей степени, чем в случае фенильной и толильной групп. [c.609]

При реакции этилидентри-(п-толил) фосфорана с дегидробен-золом, полученным из л -броманизола, толильная группа мигрировала от фосфора к углероду таким образом, что новая связь образовывалась по месту разрыва старой, т. е. в пара-положении. Что касается ориентации в дегидроанизоле, то илидный карбанион атаковал лета-положение по отношению к метокси-группе, что и ожидалось. [c.131]

При нагревании 2-фенил-2-п-толилпропиллития в эфире фенильная группа мигрировала примерно в И раз быстрее, чем ге-толиль-ная [316]. Если учесть, что при свободнорадикальных перегруппировках подобных систем миграционная способность фенильной и и-толильной групп примерно одинакова [32], то вышеназванный факт говорит об анионном характере перегруппировки. Фенил в качестве мигрирующей группы лучше стабилизирует отрицательный заряд, чем п-толил. [c.260]

Пайне и Херлинг [83] дегидратировали названные спирты на окиси алюминия В (см. примечание к табл. 5). Дегидратация осуществлялась при 350°, а время контакта выбиралось таким образохМ, чтобы получить 50—60% стиролов. Дегидратация сопровождалась миграцией 6% фенильных и 9% толильных групп от С(2> к С(1), и ее можно объяснить следующим образом [c.87]

Однако введение метильной группы в орто-положение (см. I6) вызывает небольшой батохромный сдвиг полосы Кх и заметное увеличение ее интенсивности. В 2,6-диметилзамещенном С1д этот эффект еще больше. Батохромный сдвиг симметричной полосы Хх соответствует высказанным предположениям, но он должен был бы сопровождаться снижением интенсивности. Несимметричная полоса Яу, как и следовало ожидать, реагирует на введе ние метильной группы в положение 2 гипсохромным сдвигом и заметным понижением интенсивности. Эти наблюдения показывают, что о-толильная группа в I6 и о-ксилильная группа в С1д заметным образом выведены из плоскости. Батохромные сдвиги полос свидетельствуют и о повороте диметиламинофенильных групп пО связи с центральным атомом углерода. Прогрессирующее увеличение интенсивности полос катионов I6 и С1д показывает, что электронные эффекты превосходят совместные эффекты от вращения диметиламинофенильных групп и общего нарушения копла-нарности молекулы. [c.145]

Фенильная и л-толильная группы перемещаются с почти одинаковыми скоростями также при перегруппировке, сопровождающей дезаминирование 2-фенил-2- -толилэтиламина азотистой кислотой [180]. [c.683]

С препаративной точки зрения. Это убедительно показано на примере реакции [26] толилмагнийбромида с рацемическим 2-ами-нопрошюфенопом 18 продукт 19, предсказанный на основании циклической модели, образуется с 70%-ным выходом при практически полном отсутствии диастереомера 20 ). Изящное применение этой реакции осуществлено на примере взаимодействия исходного аминокетона 18), меченного в фенильном кольце, и немеченого реактива Гриньяра, содержащего фенильную группу, вместо реактива Гриньяра, содержащего и-толильную группу. При этом вновь образующийся карбинольный центр стал хиральным благодаря метке изотопом [c.123]

Метил, 3-метил-, 4-фенил- и 4-метоксистильбен-а, а. получены [7] в результате демьяновской перегруппировки нз соответствующих 2-арил-2-фенилэтиламинов-1-С и последующей дегидратации образующейся смеси вторичных карбинолов. При изучении продуктов окислительного расщепления установлено, что на атоме углерода, связанном с замещенными фенильными группами (С-а), сосредоточено соответственно 47, 48, 50 и 59% удельной активности стильбена. Аналогичным путем получен [1] 2-метилстильбен-а, а -С]/ 2, причем миграция о-толильной группы происходит на 42% (на атоме С-а сосредоточено 42% радиоактивности). [c.162]

Температурные условия отщепления галоидами радикалов от тетраариль-яых соединений олова весьма близки. Например, при кипячении в течение часа тетра- -толилолова с хлором, бромом или иодом в хлороформе отщепляются все толильные группы [124]. Для получения моногалоидных соединений требуется соблюдение особых условий, как это видно из следующего примера. [c.343]

Взаимодействие оловоорганических соединений с минеральными кислотами описано очень кратко. Кипячением тетра-п-толилолова с азотной. кислотой получен п-нитротолуол с выходом 55%. В аналогичных условиях, а также при обычной температуре серная кислота отщепляет практически все толильные группы [124). [c.350]

Мы почти ничего не знаем о поведении других ароматических группировок, за исключением фенильных групп, замещенных галоидами. Имеется давнишнее указание Тернера и Цинке о том, что и-толильная группа СН3С6Н4 в сравнении с группой СеНз обладает большей способностью к миграции. Идентификация полученных продуктов не была, по-видимому, достаточно точной и следовало бы повторить эту работу. Сравнение этих двух радикалов было проведено одним из нас в семипинаколиновой перегруппировке при действии АдЫОз на нодгидрин [c.103]

Большое значение имеют также пространственные факторы. Так, три-о-толилметильный радикал значительно устойчивее три-фенилметильного радикала, несмотря на то что плоскостное расположение трех о-толильных групп, а следовательно, полное сопряжение невозможны. Хорошо известным устойчивым радикалом является дифенилпикрилгидразил, который может сохраняться в растворе даже в присутствии кислорода в течение длительного времени. Однако большая часть радикалов из-за тенденции электронов к спариванию очень реакционноспособна, они могут существовать в очень разбавленных растворах и то кратковременно. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология