Азастероиды

По типу АВ —>- В —С были осуществлены полные синтезы 4-, 6-, 8-, 11-, 13-, 16- и 17-азастероидов, [c.155]

Циклизация соединений (120) и (121) привела к изомерным четвертичным солям, выделенным в виде перхлоратов (124) и (125). Восстановлением последних были получены насыщенные производные. При этом цис- /D-изомер (125) образует оба возможных эпимера (129) и (130), а транс- /D-изомер (124)—только 9Р-производное (128).Конфигурация соединений (128) — (130) по С9 строго доказана не была. Рассмотренный метод синтеза не дает возможности стереонаправленного получения 8-азастероидов с природным транс-С/О-сочленением в этом его недостаток по сравнению с синтезом, приведенным на схеме 42 (глава II). Здесь следует упомянуть также о неудачной попытке синтеза 8-азастероидов с введением атома азота в составе А-фрагмента [913, 914]. [c.236]

В результате этих циклоконденсаций были получены бензо[й ]циклоалкано[/]-хинолизиниевые соли (ониевые производные 8-азастероидов) 52 (Я = Н, ОМе 2 = Н2, О, X = С1). Однако, в этом случае реакции осуществляются с трудом, выходы целевых продуктов невысоки, реакционные смеси загрязнены побочными продуктами осмоления, что снижает препаративную значимость этой реакции. [c.32]

Этим методом были получены пиридо[2,1-й ]изохинолины 72 (К = Н, ОМе К1 = Н, Ме К2 = Н, Ме, г-Ви, СНгРЬ КЗ = Ме, СНгСОаМе) и изохино[2,1-й ]хино-лоны (дибензо[й ,/ хинолизины, 8-азастероиды) 72 (К = Н, ОМе К1=Н, Ме К2+К3 = (СН,)])- Теоретически эта реакция может осуществляться либо с одновременным образованием С-С- и С-М-связей формируемого пиридинового цикла, либо как последовательность образования С-С- и С-М-связей, представленная переходными состояниями и интермедиатами 74, 75 и 76, 77, соответственно. Из двух возможных механизмов, приведенных на схеме 14, более вероятным представляется первый, реализующийся при образовании интермедиата 75. В пользу такого предположения, в частности, свидетельствует отсутствие в реакционных смесях трициклических интермедиатов 77 или их теоретически вероятных -изомеров, которые должны были бы образовываться при осуществлении реакции по второму механизму. [c.36]

Замещенные метиленбискарбаматы были использованы Хьюсманом [19] для синтеза азастероидов. Им было показано, что взаимодействие диена 21 с метилен-бискарбаматом 22 приводит к образованию трициклического аддукта 23, который после гидролиза сложноэфирной группы и декарбоксилирования циклизуется с образованием 1,3-азастероида 24. [c.41]

Замена этоксикарбонильной группы в молекуле метиленбискарбамата на бен-зилоксикарбонильную приводит к увеличению выхода конечного продукта реакции. Этот метод успешно использован также для синтеза 11-оксо-14-азастероидов. [c.42]

Более редко встречающиеся стероиды, такие, как азастероиды [119] и различные тиостероиды [120], не представляют особых затруднений при хроматографировании их различными методами. Создается впечатление, что до настоящего времени не возникало необходимости в создании для их анализа высокоэффективной жидкостной колоночной хроматографии. Возможно, что по мере совершенствования этого метода он найдет применение во всех областях исследования стероидов. [c.245]

Путь синтеза стероидных аналогов с гетероатомами в положениях 4 и 6 (схема 41) аналогичен описанному на схемах 38 и 39 для карбоцик-лических стероидов. Исходным продуктом для синтеза 4-азастероидов послужил хинолон (420), проведение с которым реакции Нормана и конденсации с метилциклопентандионом привело к трициклическому дикетону (421). Циклизация последнего позволила получить этиловый эфир 4-аза-А8(9),14 бисдегидроэстрона (422) [534]. [c.155]

Азастероиды и их В-гомоаналоги были получены согласно схеме 41 с использованием в качестве исходного продукта хинолона (423), тозилат или фенилсульфонат которого был превращен через винилкарбинол (424), дикетон (425) и тетрациклический кетон (427) в 6-аза-А ( -дегидроэстрон [c.155]

Азастероиды, не содержащие кислородных заместителей в положениях 3 и 17, были получены также третьим методом (схема 43) [553, 554]. Обработка полученного из хлорида (444) производного изохинолина (445) циклонентаноном привела к енамину (446), который при нагревании с этиленгликолем в присутствии трифторуксусной кислоты циклизуется в непредельный тетрациклический кетон (448). При восстановлении (448) был получен насыщенный кетон (447), а при метилировании с последующим каталитическим гидрированием — 13-метилпроизводное (449). [c.157]

Синтезы этого типа удобно группировать в соответствии с классами синтезируемых стероидных соединений. Они служат в основном для двух целей — получения эстрогенных гормонов и на их основе 19-норстерои-дов, с одной стороны, и получения производных витамина В — с другой. В последнем случае, очевидно, отпадает необходимость циклизации с образованием кольца В и полученные АСВ-фрагменты представляют собой конечные продукты синтеза. Отдельно рассмотрены в этом разделе также полные синтезы 8- и 9-азастероидов. [c.222]

Метод синтеза 9-азастероидов из D-фрагментов [553, 554] (схема 93) аналогичен ранее описанному (глава II, схема 42) методу синтеза 8-аза-стероидов из АВ-фрагментов. Реакция 2-метоксифепетилхлорида (131) с этилцианоацетатом и каталитическое гидрирование дают производное тетрагидроизохинолина (132). Обработка последнего монокеталем цикло-гександиона-1,4 приводит к енамину (133), который в горячем этилен- [c.236]

Смотреть страницы где упоминается термин Азастероиды: [c.220] [c.34] [c.220] [c.38] [c.112] [c.115] [c.117] [c.122] [c.130] [c.131] [c.62] [c.62] [c.184] [c.189] [c.249] [c.83] [c.157] [c.158] [c.160] [c.161] [c.236] [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология