Дикетонами кетенами

Если кетен не находится в избытке, то дикетоны реагируют с ним с образованием смесей моно- и ди-Р-лактонов. На их [c.405]

Спирты метиловый спирт, 273. Этиловый спирт, 292. Простые эфиры диэтиловый эфир, 314 Этилмеркаптан, 340. Гликоли этиленгликоль, 465. Глицерин, 502 Альдегиды формальдегид, 558 ацетальдегид, 594. Кетоны ацетон, 635. Кетен, 724. Диальдегиды. Дикетоны Альдегидоспирты гликолевый альдегид, 817 альдоль, 824. Кетоно-спирты оксиацетон, 821. [c.381]

Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких KaTajraaaTopoB, как серная [59—61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов [66], эфиры р-кетонокислот и Р-дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. Ароматические альдегиды в присутствии уксуснокислого калия взаимодействуют с кетеном по реакции, аналогичной реакции Перкина [67, 68]. Алифатические альдегиды, реагируя с кетеном или с димером кетена в отсутствие катализатора, образуют а>рннепредельные кетоны [5, 69]. [c.400]

Дифенилциклопропенон в присутствии каталитических количеств тетракарбонилникеля реагирует с кетенами, давая циклические 1,2-дикетоны [69] [схема (3.55)]. Реакция протекает также в присутствии пентакарбонилжелеза, однако в этом случае требуется эквимольное количество комплекса. [c.98]

Альдегиды формальдегид, 558 ацетальдегид 594. Кетоны ацетон, 635. Кетен, 724. Диальдегиды. Дикетоны Альдегидоспирты гликолевый альдегид, 817 альдоль, 824. Кетоноспирты окси-ацётон. 821. Моносахариды пентозы, 858 гексозы, 878 [c.147]

Кетен Полимер (I), маслянистые продукты jHsONa (безводный) в ксилоле, 80° С. Полимер имеет структуру -дикетона. Из маслянистых продуктов выделен не описанный ранее в литературе тример [429] [c.49]

Следует заметить, что еноляты щелочных металлов, полученные из монокетонов, ацилируются избытком уксусного ангидрида, хлорангидридами кислот или кетенами в апротонных растворителях с образованием сложных эфиров енолов в качестве кинетических продуктов [43]. Использование менее полярных растворителей, хлорангидридов кислот вместо ангидридов и енолятов магния приводит к возрастанию степени ацилирования а-углеродного атома с образованием р-дикетонов [53]. Считается, что чистое С-ацилирование, обнаруженное при взаимодействии енолятов с 0,5 моль-экв. ацилгалогенидов [61], происходит в результате атаки избытка енолята на первоначально образующийся сложный эфир енола. [c.584]

Так, в патентной литературе [80] сообщается, что реакция оснований Шиффа с кетеном в отсутствие катализатора или в присутствии трехфтористого бора, хлористого алюминия или хлористого цинка дает ацетилированные основания Шиффа, которые при гидролизе дают 1,3-дикетон. Ниже прчведены типичные примеры этой реакции [c.737]

Отдельные основания Шиффа и ароматические системы, содержащие группировку С=К—С и не способные перегруппировываться в енамины, образуют соединения с участием 1 моль этого основания и 2 моль кетена. Бензилиденбензиламин с диметил-кетеном кроме небольшого количества Р-лактама образует в основном дикетопипери-дин 120, который, будучи р-дикетоном, легко гидролизуется в амид 121 [214]. Пиролиз последнего дает Р-лактам и изомасляную кислоту [c.744]

Циклические р-дикетоны [191] распадаются с образованием иона /, который далее распадается с миграцией водорода и гомолити-ческим. разрывом связи, образуя кетен в качестве нейтральной частицы и ион II, отвечающий максимальному пику в спектре. Последующий распад иона II с отрывом СО приводит к малоинтен- [c.120]

Енолацетаты ненасыщенных карбонильных соединений могут полимеризоваться, а также сополимеризоваться с винильными мо номерами в присутствии перекисей с образованием бесцветны.х смол. Следует отметить, что при действии кетена на диацетил и ацетилацетон легко получают соответствующие моно- и диено.п-ацетаты, в то время как ацетонилацетон дает при обработке кетеном только а,а-диметилфуран, что может быть объяснено циклизацией первоначально образующегося моноенолацета га у-дикетона [c.305]

Спирты метиловый спнрт, 273 Этиловый спирт, 292. Простые эфиры диэтнловый эфир, 314 Этилмеркаптан, 340. Гликоли этиленгликоль, 465. Глицерин, 502 Альдегиды формальдегид, 558 ацетальдегид, 594. Кетоны ацетон, 635. Кетен, 724. Диальдегнды. Дикетоны [c.381]

Двадцать лет назад впервые сообщалось о реакции кетена с простыми енолизи-рующимися карбонильными соединениями до сих пор, видимо, не было никаких сообщений о применении в этой реакции других кетенов. Изопропенилацетат был получен с выходом 73% из кетена и ацетона при 55° С в присутствии небольшого количества серной кислоты [44] было заявлено об использовании различных других кислотных катализаторов, особенно алкил- и арилсульфокислот (ср. [121]). Ацетилировать можно алифатические и ароматические кетоны, способные к енолизации. а,Р-Ненасыщенные кетоны также можно ацетилировать с помощью кетена окись мезитила дает (СНз)2С=СНС(ОСОСНз)=СН2 описано ацетилирование енолов метилвинил-кетона и этилиденацетона [44]. С применением кетена можно превратить в ацетаты енолов такие эфиры кетокислот, как ацетоуксусный эфир, этиловый эфир левулиновой кислоты, дикетоны, подобные ацетилацетону [45, 101]. Ацетонилацетон, однако, превращается в 2,5-диметилфуран [101]. [c.719]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология