Полимеры кетенов

Паральдегид, продукт типичной полимеризации, реагирует как мономерный альдегид при подходящих условиях температуры и давления как жидкая, так и газообразная фазы состоят из смеси мономерных и тримерных молекул. Подобный же случай представляет циклопентадиен. При комнатной температуре он весьма быстро переходит в димерную форму, кристаллическую, вполне индивидуальную, а при 150° пар его состоит из смеси мономерных и димерных частиц, т. е. в этих условиях он представляет типичный случай ассоциации. Подобными же свойствами обладают полимеры кетенов. [c.11]

Наличие связей углерод — гетероатом в некоторых карбоцепных полимерах доказано экспериментально. Например, при полимераналогичных превращениях полиакрилонитрила молекулярная масса полимера при обработке водными растворами щелочей уменьшается только на первой стадии обработки, а затем остается постоянной. По-видимому, полиакрилонитрил содержит некоторое количество кетен-иминных связей —СН=С=Ы—, которые легко гидролизуются под действием щелочей. После разрушения этих связей в полимере остаются только стойкие к гидролизу углерод-углеродные связи, благодаря чему молекулярная масса полимера в дальнейшем не изменяется. [c.297]

При взаимодействии а, -ненасыщенных альдегидов с кетеном в присутствии катализатора также образуется смесь лакто-нов. На основании характера диенов, полученных термическим декарбоксилированием продуктов конденсации кротонового альдегида с кетеном при О—10°, сделано предположение, что продукты конденсации содержат смесь -лактона с б-лактоном (в отношении 10 1) [103]. Конденсация при более высокой температуре приводит к образованию полимера, который может быть превращен с хорошим общим выходом в сорбиновую кислоту (см. стр. 226 227). [c.218]

Кетен Полимер КОН в ацетоне, —78° С, 1,5 ч. Превращение 75,5% 685]. См. также 141, 129 [c.82]

При дегидратации из диацетонового спирта получают окись мезитила, которую далее восстанавливают до метилизобутилке-тона или метилизобутилкарбинола. Метилизобутилкетон является ценным растворителем лаков и красок. С помощью этого кетона можно удалять старые лакокрасочные покрытия, а также проводить депарафинизацию нефтепродуктов. Метилизобутил-карбинол применяется как в качестве растворителя, так и в качестве пенообразователя при флотации руд. При пиролизе окиси мезитила образуются такие важные продукты, как изобутилен и кетен. Сам диацетоновый спирт применяется в качестве растворителя для некоторых полимеров. Окись мезитила добавляют к растворителям для уменьшения их летучести. [c.183]

Ацилирование концевых групп может осуществляться также взаимодействием полимера с кетеном Н2С=С=0 [1237], его нроиз- [c.348]

Уксусная кислота и получаемые на ее основе полупродукты (кетен, уксусный ангидрид, хлоруксусная кислота и др.) играют большую роль в производстве растворителей, полимеров, гербицидов, а также в других промышленных органических синтезах. [c.266]

Мутность и цветность растворов зависят от чистоты и реакционной способности исходной целлюлозы, эффективности активаций, чистоты промывной воды. На цветность растворов значительно влияет способ получения применяемого уксусного ангидрида. Так, если для синтеза уксусного ангидрида используется кетен, то какое-то количество последнего всегда содержится в уксусном ангидриде, и в присутствии неорганических кислот, особенно хлорной, кетен образует окрашенные полимеры, которые придают окраску растворам ацетатов. Когда уксусный ангидрид получается без участия кетена, он не окрашивает ацетатов целлюлозы. В этом случае растворы ацетатов совершенно бесцветны (при условии чистоты исходной целлюлозы и промывной воды).. [c.58]

Ацетилирование можно осуществить путем обработки ПОМ газообразным кетеном ниже температуры плавления полимера или в расплаве в присутствии основного катализатора (например, ацетата щелочного металла) [53—56]. Судя по приведенным в литературе данным, этот способ ацетилирования не дает преимуществ по сравнению с использованием ацетангидрида. [c.125]

Димеры кетенов. Дикетен — димер простейшего кетена — получается при пропускании смеси кетена, метана и непрореагировавшего ацетона, образующейся одновременно с кетеном при его получении, через холодильную систему, охлаждаемую твердой углекислотой. Полученный при этом ацетоновый раствор оставляют стоять в течение суток при комнатной температуре. Наряду с дикетеном получаются и другие полимеры кетена, которые отделяют перегонкой. [c.688]

НЕДООКСИД УГЛЕРОДА (ангидрид малоновой кислоты, диоксоаллен) 0=С=С=С=0—бесцветный газ с резким неприятным запахом, т. кип. 7° С, выше 15° С Н. у. образует твердый темно-красный полимер. При 37 С Н. у. разлагается, при 100° С — бурно продукты разложения окрашены в интенсивно красный цвет. На воздухе Н. у. горит синим пламенем. По своей структуре И. у. принадлежит к кетенам, что и определяет его свойства. Н. у. получают пиролизом диацетилвинной кислоты или этилового эфира щавелевоуксусной кис- [c.171]

Важнейшей областью применения акрилонитрила является промышленность синтетических волокон, в которой резко обострилась конкуренция между различными фирмами. Процессы производства волокон различаются главныл образом некоторым модифицированием полимеров для улучшения их накрашиваемости и методами прядения. В последнее время разработан новый тип синтетического волокна, относящегося к этой же группе и получаемого на основе цианвинилидена [73]. Особенно хорошими свойствами, по-видимому, обладают сополимеры винилацетата и цианвинилидена. Циан-винилиден можно получать различными способами, но наиболее выгодным, очевидно, является взаимодействие цианистого водорода с кетеном [c.229]

ЭТИЛАЦЕТАТ СН3СООС2Н5, г пл-83,6°С, f n 77,15 "С dJ 0,9010, 1,3719 раств. в воде (8,5% при 20 "С), орг. р-рителях i n —3 °С, т-ра самовоспламенения 426,7 °С, КПВ 2,18—11,4%. Получ. этерификация уксусной к-ты этанолом взаимод. этанола с кетеном. Примен. р-ритель эфнров целлюлозы, шеллака, хлоркаучука, виниловых полимеров, жиров, восков желатинизирующее ср-во в произ-ве ВВ экстрагент уксусной к-ты из водных р-ров для получ. ацетоуксусного эфнра, ацетилацетона компонент пищ. эссенций отдушка для мыла в парфюмерии (запах фруктов). ПДК 200 мг/м [c.716]

В полимерах эти связи при нагревании и воздействии щелочей легко разрушаются, что вызывает резкое снижение молекулярной массы полиакрилонитрила. После разрушения кетен-имин-ных связей в первый период обработки щаючами илн нагрева-иия стойкость полиакрилонитрила к деструкции значительно Повышается, [c.163]

Кетен при обычных температурах представляет собой газ (т. кип. —41°), который легко превращается в димер и высшие полимеры. Поэтому кетен целесообразно получать по мере на-добности для непосредственного использования. Помимо указанной трудности, работа с кетеном сопряжена с опасностью отравления, так как он очень ядовит и по токсичности близок к фосгену. После вдыхания следов кетена, в особенности у курящих, во рту появляется неприятный характерный привкус,,- в больших количествах кетен вызывает затрудненное дыхание и головокружение. Поэтому любые операции с кетеном в лаборатории должны проводиться под хорошей тягой. [c.204]

Этилкарбэтоксикетен, являющийся по существу дизамещенным кетеном, повторяет тем не менее многие свойства альдокетенов. Штаудингеру удалось провести конденсацию этого соединения с бензилиденанилином лишь при высокой температуре (180°) с образованием -лактама последний был гидро-лизован до соответствующей -аминокислоты. При низкой температуре (—10°) продуктом реакции, как это предполагалось, был 3-азетидинон I, образовавшийся в результате соединения (обратимого) обоих компонентов однако удовлетворительных доказательств строения этого соединения получено не было. При стоянии 3-азетидинон при комнатной температуре распадается на бензилиденанилин и кетен. Кетен превращается в полимер, который [c.78]

Кетен Полимер (I), маслянистые продукты jHsONa (безводный) в ксилоле, 80° С. Полимер имеет структуру -дикетона. Из маслянистых продуктов выделен не описанный ранее в литературе тример [429] [c.49]

Диметилтерефталат, этиленгликоль Кетен, кротоновый альдегид Реак Триалкилалюминий с числом атомов углерода 14—18, Н3О Полимер Прис Сорбиновая кислота ции с участием м Спирты С14—С 5 Ку 2п(С2Н5)2 атмосфера азота, 1 бар, 190° С [836] оединение 2п(С4Нв)2 [834] олекулярного кислорода 2п(С2Н5)з 60—90 с. Выход 73—92% [710] дмий [c.660]

В некоторых случаях наблюдаются отклонения ог обычного строения у полимеров, получаемых под действием различного рода излучений. Так, при полпмеризации акрилонитрила под влиянием рентгеновых лучей [325], Y-лучей [326] или быстрых электронов [327] в полимере образуются кетен-пмпнные структуры —СНг—СН = С = N—, содержание которых достигает 10%. [c.74]

Соответствие скорости исчезновения кетениминных структур при термообработке полимера кинетическим характеристикам реакции второго порядка дает возможность сделать вывод, что при этом осуществляется процесс димеризации аналогично тому, как это имеет место у кетенов, причем димеризация простых кетениминов является более вероятной, чем димеризация кетенов [c.55]

Научно-исследовательские работы в области полиацеталей ведутся в направлении разработки новых представителей этого типа смол полимеров высших альдегидов, диальдегидов, тиоальдегидов, сополимеро формальдегида или триоксана с различными мономерами (окисями олефинов, олефинам и, соединениями кремния, лактонами, кетенами и т. д.).. [c.206]

Реакция протекает с разрывом связи между О и СНг-груп-пой. Авторы указывают, что по такому же типу полимеризуются циклические ацетали кетенов и иминооксазолидины. Так, ими получены полимеры диметилкетенэтиленацеталя и 2-фенилими-нооксазолидина, содержащие соответственно сложноэфирные и уретановые связи. [c.187]

Как отмечалось, сульфокислоты являются сильными кислотами. Обычно соли сульфокислот термически очень стабильны, однако в ряду ароматических производных возможно расщепление связи углерод—сера (см. ниже). Трифторметансульфонаты предложено использовать в качестве взрывобезопасной замены перхлорат-иона [4]. Для этой цели часто использовали и другие сульфонаты. Сульфокислоты присоединяются к кратным связям, но при этом часто получаются полимеры [2, 4]. Эти реакции были успешно осуществлены в случае ацетиленов [28], алленов [28] и кетенов [29] (уравнения 28, 29). Получение ангидридов сульфокислот и их эфиров, формально образующихся за счет разрыва связи кислород—водород, рассмотрены соответственно в разд. 11.19.3 и 11.19.5. [c.517]

Это очень редкий случай, когда двуокись углерода вступает в реакцию с изоцианатом, а не выделяется. Однако реакция с сероокисью углерода, сероуглеродом, фенилизо-тиоцианатом, ацетонитрилом, нитрометаном, хиноном, ацетиленом, этиленом или амиленом в присутствии три-этилфосфина не идет. При реакции с альдегидами, альдо-кетенами, недокисью углерода и циановой кислотой в присутствии триэтилфосфииа были получены лишь полимеры [c.104]

Высокомолекулярные полиацетиленовые углеводороды получены в присутствии алкиллития и галогенидов титана, ванадия, железа или молибдена Бинарные смеси алкилов металлов, например этилцинк, этилкадмий или этилалюминий с бутиллитием и АЬОз или АЬОз—Si02, оказались прекрасными катализаторами полимеризации алкиленоксидов, таких как окиси этилена, пропилена и бутадиена 2 молекулярный вес полученных полимеров больше молекулярного веса полимеров, полученных просто с окисями Смесь бутиллития с диэтилалюминийхлоридом является одной из каталитических систем, применяемых для получения поливиниловых эфиров В присутствии бутиллития при —60° с получены сополимеры кетонов с кетенами. Диметилкетен и ацетон образуют высококристаллическое белое твердое вещество, имеющее тот же состав (1 1), что и исходная смесь [c.18]

До последнего времени считалось, что при взаимодействии фосфазинов с кетенами получаются только полимеры [7]. Недавно Г. Бестман и Г. Фрицше установили, что при реакции фосфазинов с дифенилкетеном, наряду с полимерными соединениями, образуются в небольшом количестве нитрилы N-метилена-минодифенилуксусных кислот. По-видимому, первоначальными продуктами реакции являются смешанные азины, которые затем перегруппировываются в нитрилы [c.247]

Уоллинг и Аугурт нашли также, что полимер масляного альдегида можно стабилизировать, пропуская кетен в бензольный раствор неразложившегося полимера. Простым методом получения стабильного полимера является осуществление полимеризации масляного альдегида в присутствии три-третл-бутилфенола и уксусного ангидрида роль последнего заключается в ацетили-ровании концевых групп полимера. [c.333]

Поливинилацетат устойчив при температурах ниже 190 С в отсутствие кислорода. Заметное ра.зложение происходит при температурах выше 210°С, когда начинается выделение летучих продуктов, в которых найдены уксусная кислота, кетен и двуокись углерода . Кетен и двуокись углерода, по-видимому, являются вторичными продуктами распада уксусной кислоты. В процессе термической деструкции полимер темнеет и переходит в нерастворимое состояние. Реакция на-чинается с образования (4- о -двойной связи на концах макромолекулы вследствие отщепления одной молекулы уксусной кислоты. Двойная 0 связь образуется в а-поло-жении к метиленовой группе [c.55]

Ацетон СН3СОСН3 — жидкость т. кип. 56,1 °С), полностью смешивающаяся с водой и многими органическими веществами. Он весьма огнеопасен и дает с воздухом взрывоопасные смеси в пределах 2,2—13,0 объемн.%. Ацетон широко применяют в качестве растворителя и промежуточного продукта органического синтеза. Из него получают дифенилолпропан (для производства эпоксидных полимеров и поликарбонатов), диацетоновый спирт, метилизобутилкетон, кетен и продукты его дальнейшей переработки, метилметакрилат (через ацетонциангидрин), метилвинилке-тон и другие ценные вещества. [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология