Винилхлорид теломеризация

Запатентована теломеризация 2-хлорбутадиена-1,3 над смешанным катализатором, содержащим пентакарбонил железа и триалкилалюминий в присутствии бензола или толуола [131]. В отличие от перекисей и азосоединений, инициирующих радикальное присоединение (глава IV) и теломеризацию непредельных соединений с разрывом С—Н-связи в хлороформе, инициирующие системы, содержащие соединение переходного металла и сокатализатор, изменяют направление реакции, которая в этом случае течет за счет разрыва С—С1-связи в хлороформе. Так, Разуваев и сотр. [132] инициировали теломеризацию винилхлорида хлороформом хлористым железом в среде изопропанола, реакция прошла по схеме [c.202]

А-один из важнейших инициаторов свободиорадикаль-ной полимеризации и теломеризации (напр., стирола, винилхлорида и винилиденхлорида, акрилатов и метакрилатов, акрилонитрила, диенов), порообразователь в произ-ве пенопластов и пористых резин. Инициирование А. в отличие от бензоилпероксида не сопровождается окислением. [c.52]

Частные константы передачи цепи для теломеризации этилена, пропилена и винилхлорида с полигалогенметанами (60°С) [c.296]

При теломеризации винилхлорида с четыреххлористым углеродом Акиеси, Асо, Имото [133 получили жидкие полимеры. [c.58]

Теломеризация хлорметилового эфира с винилхлоридом сопровождается образованием диметилового эфира 2-дихлорметилпро-пандиола-1,3, вероятно, по схеме [53] [c.109]

ГТТВХ с высокой степенью стереорегулярности (в ИК-спектре е области 600—700 см имеются только полосы 640 и 607 см ) и кристалличности получен при теломеризации винилхлорида с четыреххлористым углеродом в среде изопропилового спирта в присутствии хлористого железа при 90 °С. Свободные радикалы в данном случае образуются главным образом в результате протекания окислительно-восстановительной реакции [c.170]

Сделано много попыток использовать свинцовоорганические соединения в качестве катализаторов и инициаторов полимеризации непредельных соединений [96]. В литературе описано использование свинцовоорганических соединений в следующих реакциях тетраэтилсвинец использовался в качестве инициатора полимеризации этилена [97—100], пропилена [100, 101], винилхлорида [102, 103], винилацетата, метилметакрилата [103], полимеризации дегидрированных кислых смол [104], теломеризации этилена с толуолом [105] тетравинилсвинец — в полимеризации акрилонитрила [106] тетрациклогексилсвинец — в полимеризации винилацетата [107]. Сделаны попытки полимеризации олефинов на ряде свинцовоорганических соединений [108]. Соединения типа R4Pb использовались в качестве катализаторов получения полиэфиров 1109]. Пропилен полимеризовался на комплексах А(МН К"К" ),где А —Rb, К М —РЬ [ПО]. Полимеризация 1-нитропропилеНа [c.535]

Теломеризация легко полимеризующихся мономеров, например винилхлорида, винилацетата, акриловой кислоты и других, при инициировании перекисями или азосоединениями часто приводит к образованию высших теломеров даже при большом избытке телогена [69—71, 137]. Следует отметить, что инициирование аналогичных реакций соединениями переходных металлов с сокатализатором благоприятствует образованию низших теломеров [72, 73]. [c.192]

При использовании соединений переходных металлов в качестве инициаторов теломеризации добавление в смесь таких сокатализаторов, как ацетонитрил, первичные и вторичные спирты, амины, диметилформамид, эфиры фосфористой кислоты, оказывает очень сильное влияние на общую скорость реакции, ее направление и распределение выходов теломергомологов. В том случае, когда сокатализатор берется в большом количестве, он одновременно играет роль растворителя. Как уже было указано в главе IV, инициирующие системы, состоящие из соединений переходных металлов — карбонилов железа, хлоридов железа или меди, ацетилацетонатов железа,, л-аллильных производных железа в сочетании с одним из перечисленных выше сокатализаторов, позволяют осуществить присоединение хлорсодержащих телогенов к непредельным соединениям в условиях, когда та же реакция в присутствии обычных радикалообразующих веществ привела бы к получению смеси теломеров. При надлежащем выборе молярного отношения (телоген) (мономер) (соединение переходного металла) (растворитель удается осуществить теломеризацию. Так, этилен теломеризуется 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [72], а винилхлорид 1,1,1-трихлорэтаном и 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [73] при инициировании системой Fe(G0)5 + -G3H7OH по схеме [c.201]

Теломеризация этилена и винилхлорида полихлоралканами, инициируемая Fe( 0)5 (0,01 моля) и - sHjOH при 135 °С [72, 73] [c.202]

Следует отметить высокий ВЫХОД НИЗШИХ ( = 1н-3) теломеров в данных условиях для сравнения укажем, что при теломеризации винилхлорида четыреххлористым углеродом при инициировании перекисями [69] приблизительно такое же высокое содержание низших теломеров СС1з(СН2СНС1) С1 в смеси достигается лишь при более чем стократном избытке телогена. [c.202]

К такому типу реакций с доступным разделением стереоэффектов в присоединении и замещении принадлежит гемолитическая теломеризация пропилена и винилхлорида полигалоидметанами ( H I3, ССЬ, Br lg). [c.203]

Стереохимию радикальной теломеризации винилхлорида исследовали главным образом спектроскопическими методами. Первое исследование такого рода осуществили авторы [136, 137]. Они показали, что в теломеризации винилхлорида с ССЬ, инициируемой перекисью бензоила или системой ЕеС1з + -СзН,ОН, рост цепи до теломеров с тг 10 носит нестереорегу-лярный характер. По ИК-спектрам преобладающая структура продуктов гетеротактическая [136, 137], хотя высшие гомологи с п = 10ч-30 получаются в основном за счет тракс-присоединения [137] (синдиотактичность последних устанавливали методами рентгенографии и ИК-спектроскопии). Исследована стереохимия теломеризации винилхлорида хлороформом с выделением фракций, отвечающих всем низшим теломерам [148]. Применение [c.205]

Теломеризация хлористого винилидена [61] в отличие от винилхлорида проходит даже при 2 —3-кратном избытке I4 и при инициировании Fe l в присутствии изопропанола или ацетонитрила с образованием высших теломеров [c.233]

Теломеризация винилхлорида четырехбромистым углеродом приводит к соединениям строения СВгз(СН2СНС1)пВг. Идентифицированы теломеры с п = 1 с помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле. Определены константы передачи цепи [83]. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология