Сополимеры хлористого винилидена

Весьма широкое практическое применение находят сополимеры хлористого винилидена и хлористого винила (сополимеры саран). Из сополимеров с высоким содержанием винилиденхлорида (70 ( [c.517]

Рнс. 136. Зависимость температуры стеклопания и текучести сополимеров хлористого винилидена и хлористого винила от состава сополимеров [c.519]

Полимеризацией хлористого винилидена можно получить пластическую массу поливинилиденхлорид. Практический интерес имеют сополимеры хлористого винилидена с винилхлоридом (содержание последнего 15%). Из них изготовляют нити, шланги, оболочки, стержни, ленты, пластины и другие детали. Изделия из поливинилиденхлорида прочны и химически стойки. [c.143]

Теперь, определив экспериментальные значения параметра / при различных р и построив график зависимости р (/—1)// от р //, из наклона полученной прямой и отрезка, отсекаемого ею на оси ординат, соответственно можно определить Гх и Гу. Такой график носит название графика Файнмана — Росса [80]. На рис. И.45 приведен пример построения графика Файнмана — Росса для сополимера хлористого винилидена (X) и изобутилена (V), полученного при 30 °С в присутствии азобисизобутиронитрила в качестве инициатора [81]. Значения отношения реакционных способностей сомономеров, определенные но приведенным графикам, равны соответ- [c.135]

Сополимер хлористых винилидена и винила Вулканизованный полисилоксан [c.143]

Выбор из двух возможных вариантов был сделан на основе химических реакций дикетена, всегда приводящих к образованию производных ацетоуксусной кислоты. Применение ЯМР на ядрах С позволило бы обойтись без эксперимента. Ведь первая формула вполне симметрична значит, этой форме соответствовал бы спектр, содержащей всего два сигнала, а второй, оказавшейся истинной,— целых четыре. Получается примерно то же, что при записи ИК- и КР-спектров чем симметричнее молекула, тем меньше линий. Впрочем, с дикетеном можно было бы разобраться и с помощью обыкновенного протонного резонанса. Но в более сложных случаях,— например, при определении конструкции полимерных цепей,— без углеродного резонанса не обойтись. Об успешном решении одной из таких задач — выяснении структуры привитого сополимера хлористого винилидена с акриловой кислотой, полученного на матрице,— мы уже знакомы. Не было только сказано, как же доказали его регулярную структуру. Доказательство было основано на применении ЯМР С. Регулярная структура, содержащая одни и те же повторяющиеся звенья, должна дать спектр с минимальным числом линий. Был сделан теоретический расчет этого числа, а также числа линий для каждого из других вариантов структуры. Записанный спектр полимера оказался минимальным . Если бы углеродный резонанс появился лет на 30 раньше, он позволил бы сэкономить тысячи рабочих дней биохимикам, изучавшим в эти годы пути синтеза живой клеткой различных нужных ей веществ. Обычно очень [c.229]

Важнейшее техническое значение имеют сополимеры хлористого винилидена с хлористым винилом. Процесс сополимеризации характеризуется рядом закономерностей. Содержание хлорвпиилиде-новых групп в образующемся сополимере обычно превышает содержание хлористого винилидена в исходной смесн мономера. Скорость [c.257]

Сополимеры хлористого винилидена е х.1ирис1ЫМ пннилом могут быть получены в различных соотношениях мономерных групп. В технике применяют главным образом следующие три типа сополимеров, которые содержат 1) менее 20% 2) 20—40% и 3) более 50% хлорвиниловых групп. Наибольшее техническое значение имеют сополимеры с содержанием менее 20% хлорвиниловых групп. [c.258]

Полихлорвинилиден вследствие высокой температуры размягчения и малой термостабильности получил лишь ограниченное применение, однако сополимеры хлористого винилидена имеют большое промышленное значение (в частности с хлористым винилом). [c.260]

Рис. ИЗ. Зависимость температуры стеклования сополимера хлористого винилидена с хлористым винилом от его состава.

Технические свойства полихлорвинилидена и сополимеров хлористого винилидена во многом определяются степенью полимеризации. Как видно из рис. 112, с уменьшением степени полимеризации (после определенной величины) резко возрастает температура хрупкости полимера, одновременно резко снижается и его прочность. [c.262]

Для технических сополимеров температура стеклования аморфной фазы закономерно повышается с уменьшением содержания групп хлористого винилидена. Соответственно также уменьшается и концентрация кристаллической фазы. Это приводит к меньшей морозостойкости и гибкости сополимеров по сравнению с чистым полихлорвинилиденом. На рис. 113 показана зависимость температуры стеклования сополимера хлористого винилидена и хлористого винила от его состава. [c.262]

Пределы физико-механических свойств сополимеров хлористого винилидена и хлористого винила могут быть представлены следующими данными [c.262]

Полимеры и сополимеры хлористого винилидена обладают заметной стабильностью к действию солнечного света, но они нестабильны при температурах выше 100° С и желтеют при хранении. При более высоких температурах протекает термическая деструкция с выделением хлористого водорода. Этот процесс ускоряется под влиянием некоторых металлов, таких, как железо. Бойер предполагает, что отрыв молекулы хлористого водорода от полимерной цепи по закону случая приводит к образованию атома хлора и одновременно двойной связи. Этот атом хлора приобретает активность аллильного хлора, что облегчает отрыв другой молекулы хлористого водорода от цепи и возникновение другой двойной связи. В результате образуются полиеновые последовательности с чередующимися двойными связями. Длина последовательностей определяет интенсивность окраски полимера. Механизм инициирования процесса дегидрохлорирования объяснен неудовлетворительно. Возможно, что инициирование протекает по концевым ненасыщенным группам, образовавшимся при передаче цепи. Другими потенциально нестабильными местами являются третичные атомы углерода, присутствующие в цепи вследствие разветвлений, или кислородные мостики, или двойные связи, существование которых в полимерной цепи обусловлено выделением хлористого водорода Сообщалось, что сополимеризация со стабильным сомономером является эффективным средством увеличения теплостойкости или по крайней мере сводит до минимума окрашивание. Этилакрилат, входящий в цепь поливинилиденхлорида, блокирует автокаталитическое дегидрохлорирование и приводит к эффективному уменьшению длины полиеновых последовательностей, способствующих окрашиванию. Подобные сомономеры также снижают температуру размягчения полимера, уменьшая его термическое разложение при переработке. [c.422]

Основным методом переработки сополимеров хлористого винилидена является метод выдавливания (экструзии), позвол.чющий изготовлять нити, шланги, оболочки, стержни, ленты, пластины, пленки и т. д. По атому методу смесь надлежащего состава может быть загружена непосредственно в приемную воронку аппарата без предварительного вальцевания. Все возрастающее техническое значение ориентированных нитей пз сополимера, которые применяют для производства тканей, щеток, фильтровального полотна и т. д., потребовало производства специальных машин с приспособлениями для прямолинейного течения массы и равномерного нагревания наряду с приспособлениями для односторонней и двухсторонней вытяжки получаемых изделий. [c.263]

Высокоэластичность сополимеров хлористого винилидена в комбинации с кристалличностью допускает использование и таких методов переработки, как штамповка, холодная и горячая прокатка, коака и т. п. Широко при.меняется также сварка труб, шлангов и пластин. [c.263]

Из сополимеров хлористого винилидена изготовляют трубы для кислото- и щелочепроводов, различные шланги, фильтровальное полотно, корпуса насосов, рукоятки, облицовочные плиты для травильных и электролизных ванн и др. [c.263]

Полимеризация хлористого винилидена (1,1-дихлорэтилена) впервые была проведена Реньо в 1838 г., но только через 100 лет эта реакция была детально изучена Фейстом 2 д Штаудингером с сотр. Было установлено, что гомополимер хлористого винилидена нестабилен и трудно перерабатывается. Для улучшения перерабатываемости исследовалась его сополимеризация с другими мономерами. В США в 1940 г. был получен ряд сополимеров хлористого винилидена и хлористого винила, известных под названием саран. [c.417]

Сополимеры хлористого винилидена не имеют запаха п вкуса, нетоксичны и огнестойки. Они обладают хорошей износостойкостью. Прочность на разрыв ориентированных нитей, волокон и иленок составляет от 560 до 4200 кПсм в зависимости от состава и степени ориентации. Пленки из сарана паронепроницаемы, от тичаются высоким блеском и прозрачностью. Молекулярный вес сополимеров, выпускаемых промышленностью, несколько колеблется в зависимости от состава и имеет величину около 20 ООО максимальная температура размягчения приблизительно равна 140° С. [c.425]

Хлористый винилиден можно сополимеризовать с различными сомономерами в суспензии, эмульсии (периодическим и непрерывным методами), в растворе с осаждением полимера, а также в массе, хотя сомнительно, чтобы полимеризация в массе могла быть применена в промышленности. Различные технологические варианты полимеризации составляют содержание большого числа патентов, слишком многочисленных, чтобы разбирать их детально в настоящей книге. Сополимеры хлористого винилидена и хлористого винила получают в аппаратуре, подобной той, которая используется для хлорид-ацетатных сополимеров. Технология сополимеризации в обоих случаях также примерно одинакова. В смеси этих двух мономеров хлористый винил полимеризуется медленнее, чем хлористый винилиден, так что при полимеризации периодическим методолюднородные сополимеры можно получить путем регулирования подачи мономеров в реактор. Дозируя мономеры, получают однородные сополимеры непрерывным методом и при эмульсионной сополимеризации. [c.417]

Типичный процесс получения сополимеров хлористого винилидена и хлористого винила методом суспензионной полимеризации был описан в патенте США Для полимеризации использовали цилиндрический реактор емкостью 13,700 л , снабженный коаксиальной мешалкой (скорость вращения мешалки 45 об мин)- Температура реакции 60° С. Ниже приводится состав загружаемой смеси (в вес. ч.) [c.418]

Рис. ХП.4. Влияние температуры на скорость кристаллизации типичного кристаллического сополимера хлористого винилидена с хлористым винилом.

Переход поливинилиденхлорида и сополимеров хлористого винилидена из аморфного состояния в кристаллическую модификацию приводит к заметным изменениям их физических свойств. Полимеры становятся более плотными и твердыми, значительно увеличивается предел текучести и химическая стойкость к действию растворителей, изменяется электропроводность. [c.421]

Способность поливинилиденхлорида и сополимеров хлористого винилидена к холодной обработке в аморфном состоянии позволяет получать из них важнейшие промышленные изделия. При растяжении сополимеров хлористого винилидена можно добиться некоторой ориентации макромолекул при температурах выше точки плавления кристаллитов, но если полимер сначала переохладить, а затем подвергнуть растяжению, то возникает высокая степень ориентации. Возникающий при этом поперечный порядок приводит к расширению существующих кристаллических областей расположение полимерных цепей способствует образованию новых областей кристалличности. Рост кристалличности в образцах поливинилиденхлорида, ориентированных путем растяжения на 200—250%, проявляется в слабом дополнительном удлинении без приложения новой нагрузки. Хотя это явление, связанное с дополнительным вытягиванием макромолекул вследствие броуновского движения, может иметь место во всех линейных полимерах, способных к образованию поперечного порядка, оно наиболее ярко выражено в сополимерах хлористого винилидена. [c.421]

Многие выпускаемые промышленностью сополимеры хлористого винилидена можно перерабатывать на обычном, правда несколько видоизмененном оборудовании, приспособленном для расплава с низкой вязкостью, повышенными коррозионными свойствами и относительно плохой термостойкостью. Моноволокно, стержни, трубы и пленки можно изготавливать экструзией. Используется также литье под давлением и прессование в формах (литье под давлением имеет большое промышленное значение). Применяются формование под вакуумом, литье с перестановкой, каландрование и различные способы нанесения покрытий. [c.423]

Экструзию сополимеров хлористого винилидена следует проводить на оборудовании, в котором все нагретые поверхности, контактирующие с полимером, изготовлены из цветных металлов. Железо сильно катализирует дегидрохлорирование, что приводит к коррозии нагретых частей и засорению полимера. Никель, хастеллой Д, дураникель, ксалой 306, стеллит 10, магниевые сплавы — материалы, рекомендованные для изготовления шпеков, прессформ, лопастей дробилок и для футеровки цилиндров. [c.423]

Сополимеры хлористого винилидена можно перерабатывать прессованием в формах, но чаще используется литье под давлением. Как и в экструдерах, рекомендуется вьшолнять все нагреваемые [c.424]

Пленки, Наибольшее количество сополимеров хлористого винилидена и хлористого винила идет на производство пленок. В основном они выпускаются двух типов пленка оберточная из сополимера, содержащего около 15% хлористого винила, и пленка со значительной термической усадкой, содержащая до 35% хлористого винила. Пленки обоих типов изготовляются экструзией с последующим выдуванием и являются двухосно ориентированными. Фирма Оовд СЬет1са1 Со. вырабатывает оберточный материал ( саран врап ) нескольких типов, различающийся по прозрачности, усадке и свойствам поверхности. Например, саран врап 5 обладает наибольшей липкостью и прозрачностью, а саран врап 17 имеет более грубую поверхность и используется, например, в качестве накидок на машины. Высокое содержание хлористого винилидена в материале саран врап и высокая степень кристалличности обусловливают стойкость пленок к действию масел и смазок. Пленки пригодны для упаковки различных пищевых продуктов, включая сыр и другие жирные продукты. Благо- и газопроницаемость пленки ниже, чем у других полимерных упаковочных пленок, что позволяет применять ее в качестве покрытий, там, где необходимо задержать влагу. [c.426]

Сополимеры хлористого винилидена с акрилонитрилом используются для получения влагонепроницаемых и химически стойких защитных покрытий. Для придания специальных свойств, таких, как адгезия к покрываемому объекту, сополимеры можно модифицировать небольшими количествами других мономеров. Покрытие наносится путем испарения растворителя. Полимеры, применяемые для изготовления защитных покрытий в виде дисперсий, могут не очень хорошо растворяться в растворителях. Обычно это сополимеры хлористого винила и эфиров акриловой кислоты. [c.426]

Двойные и более сложные сополимеры хлористого винилидена приведены в табл. ХП.5 и ХП.6 (сюда не включено большое число литературных источников, в которых описаны сополимеры хлористого винилидена с хлористым винилом и акрилонитрилом). [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология