Смолы кислые в кислом гудроне

Метод очистки нефтяных дистиллятов сульфированием 96—98%-ной серной кислотой и олеумом известен давно. При обработке сернистого дистиллята 5—20% концентрированной серной кислоты или олеума сульфиды, меркаптаны, тиофены и частично ароматические углеводороды сульфируются. Реакция сопровождается выделением тепла. Образуется так называемый кислый гудрон — раствор смол и сульфокислот в концентрированной серной кислоте. Поскольку серная кислота является одновременно окислителем, меркаптаны и сульфиды подвергаются не только сульфированию, но и окислению с последующим растворением продуктов окисления в кислом гудроне. Протекающие реакции окисления можно представить в виде следующих общих схем [c.96]

Обработку масла серной кислотой ведут следующим образом. Если по условиям процесса пиролиза ожидается получение смолы с небольшим содержанием непредельных углеводородов, то для очистки берут кислоту в количестве 4% от веса легкого масла. Вначале прибавляют в воронку половину рассчитанного количества кислоты. Содержимое воронки перемешивают в течение 5 мин. Образующиеся при этом газы периодически выпускают открыванием крана или пробки воронки. Реакция сопровождается выделением тепла и содержимое воронки нагревается. Необходимую температуру в процессе очистки поддерживают в пределах 45—50° периодическим охлаждением воронки водой из водопроводного крана. В результате образования продуктов полимеризации непредельных углеводородов масса в воронке темнеет и в нижней части воронки оседает темный слой кислого гудрона. По отстаивании кислого гудрона в течение 15—20 мин. спускают его, добавляют в воронку вторую порцию кислоты и перемешивают содержимое воронки снова в течение 5 мин. Затем после отстаивания выпускают кислый гудрон из воронки. [c.31]

Действие серной кислоты на смолы проявляется в трех направлениях часть омол растворяется в кислоте, другие полимеризуются в асфальтены и дальнейшие продукты уплотнения, остальные образуют сульфокислоты. Все эти продукты переходят в кислый гудрон — вязкий осадок, состоящий из свободной серной кислоты, сульфосоединений и асфальто-смолистых веществ. Нафтеновые кислоты частично растворяются э серной кислоте, а частично сульфируются. Непредельные углеводороды при взаимодействии с серной кислотой образуют эфиры и полимеризуются. [c.113]

Смолистые вещества в серной кислоте частично растворяются некоторая их часть конденсируется с образованием веществ, подобных асфальтенам из остальной части смол образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. При сульфировании ароматических углеводородов протекают химические и физико-химические реакции. [c.210]

Отстойник со смесью энергично перемешивают 3 мин. во время перемешивания его необходимо держать в горизонтальном положении и медленно вращать. После окончания взбалтывания устанавливают отстойник строго вертикально в штатив для отстаивания образовавшихся смолистых веществ от бензинового раствора продукта. По истечении 1 часа отсчитывают количество миллилитров черного смолистого вещества (кислый гудрон), прибавившегося к прежнему уровню кислоты. Это число, умноженное на 2, соответствует процентному содержанию смолисто-асфальтовых веществ, найденных но сернокислотному способу ( акцизных смол). [c.474]

Полученную органическую часть можно разделить по способу Маркуссона так, как это описано в первой части, но с некоторыми изменениями. Эти изменения заключаются в том, что для разделения органической части кислых гудронов на масло и смолы недостаточно одной обработки силикагелем, а нужны по крайней мере 2—3 обработки, так как масло после первой эк- [c.793]

Температура. Для получения высококачественных масел кислотную обработку необходимо проводить ири возможно более низких температурах. С повышением температуры увеличивается растворимость кислых и.главным образом полимерных соединений кислого гудрона в масле. Образуются также сульфокислоты, что нежелательно из-за возможного образования эмульсий при последующей щелочной очистке масел. Из-за образования сульфокислот увеличиваются потери, а также изменяется консистенция кислого гудрона вследствие перехода нейтральных смол в соединения типа асфальтенов. Однако проводить очистку при низких температурах на практике затруднительно. При очистке высоковязкого масла значительно осложняется процесс осаждения частиц кислого гудрона кроме того, с увеличением вязкости уменьшается интенсивность перемешивания масла с кислотой. Поэтому на практике выбирают приемлемую для данного продукта температуру очистки [c.62]

Из кислого гудрона была выделена и изучена небольшая часть сернистых соединений легких и средних дистиллятов канадских нефтей [2, 3]. Кислый гудрон разбавляли водой и нейтрализовали углекислым свинцом. Отстоявшийся маслянистый слой отделяли от кислотной фазы и перегоняли в интервале 130—270° С. В нем обнаружено было 12,97 вес. % серы (около 50—60% сернистых соединений), углеводороды и смолы. Разгонкой в вакууме на узкие фракции удалось очистить сернистые соединения от примеси смол и в значительной мере от углеводородов. Узкие фракции сернистых соединений обрабатывали раствором хлорной ртути, а образовавшиеся комплексы разлагали сероводородом. [c.97]

Адсорбция применятся либо для очистки смеси от нежелательных компонентов, либо для извлечения из смеси желательных компонентов. Так, при очистке масел применяемый адсор бент, например отбеливающая глина, служит для удаления смол и некоторых других нежелательных веществ — нафтеновых кислот, остатков кислого гудрона, нафтеновых мыл, растворителей. На углеадсорбционных газобензиновых заводах активированный [c.400]

В технологии производства масел (и парафинов) адсорбенты наиболее широко применяют для доочистки продуктов от остатков нежелательных компонентов солей нафтеновых кислот и сульфокислот, кислых гудронов, серной кислоты, избирательных растворителей и смол. [c.357]

Температура очистки. Очистку масел серной кислотой следует вести при возможно более низких температурах. Повыщение температуры усиливает реакцию образования сульфокислот, что приводит к большим потерям кроме того, при более высокой температуре усиливается растворение гудрона в кислом масле, отчего ухудшается цвет товарного продукта. Кислый гудрон в результате превращения смол в асфальтены становится твердым и хрупким, его трудно спустить через нижний штуцер аппарата. [c.364]

При обработке кислых гудронов водой получают два слоя нижний, состоящий из серной кислоты крепостью 30—75%, и верхний, содержащий органическую смолистую часть. Слабая серная кислота применяется в производстве минеральных удобрений и стройматериалов, правда, весьма ограниченно. Остаточную смолу смешивают с мазутом и сжигают. [c.391]

В данном разделе изложены результаты изучения и разработки технологических приемов переработки донных кислых гудронов (ДКГ) с олигомерными смолами нефтепереработки и нефтехимии, содержащими большое количество непредельных соединений. В настоящее время известен процесс термоконденсации ДКГ со смолой пиролиза. [c.46]

Смешение кислого гудрона с олигомерными смолами, взятыми в соотношении 12-37 мае. на шс. кислого гудрона, и нагревание смеси при тешературе 120-15и°С в течение 1-5 ч. [c.49]

В предложенном случае обеспечивается высокая эффективность переработки, так как вовлекается до 90/5 кислого гудрона против 20 со смолой пиролиза. [c.52]

Ключевые слова кислый гудрон олигомерная смола непредельные соединения термополимеризация кислотный катализ. [c.168]

Главная масса смол и других неустойчивых веществ образует кислый гудрон. Последний поддерживается во взвешенном состоянии благодаря энергичному перемешиванию содержимого мешалки. Вследствие высокой температуры и длительности процесса очистки (8— 12 час.) органическая часть кислого гудрона разлагается до кокса, а серная кислота — до сернистого газа и воды газ и пары воды удаляются через отводящую трубу. [c.413]

Отделение серной кислоты от органической части кислых гудронов составляет одну из задач использования и сводится в большинстве случаев к обработке свежеполученного кислого гудрона водой или открытым паром или ими совместно (что предпочтительнее) при нагреве и тщательном, более или менее продолжительном перемешивании. При последующем отстаивании вся масса расслаивается на два-три слоя. Нижний слой содержит в водном растворе главным образом разбавленную серную кислоту, отчасти сульфокислоты и иные органические растворимые в воде соединения. Остальные два слоя представляют собой кислую смолу и кислое масло. Это — основной способ, известный давно в различных вариациях он применяется на многих заводах с тем или иным успехом в зависимости от характера взятого кислого гудрона. [c.420]

КОНТАКТ ПЕТРОВА представляет собой густую прозрачную жидкость, от темно-желтого до бурого цвета с синим отливом. К- П. содержит около 40% нафтеновых сульфокислот, 15% вазелинового масла, небольшое количество свободной серной кислоты и воды. Подобно мылам К. П. проявляет поверхностноактивные свойства, но в отличие от них смачив. зет и эмульгирует даже в кислой среде, не требуя нейтрализации. К- П., эмульгируя жиры, увеличивает поверхность соприкосновения с омыляющей жидкостью, ускоряя тем самым реакцию. К. П. впервые получен в России в 1912 г. Г. С. Петровым и применен как эмульгатор в нефтепромышленности. К- П. образуется в результате действия серной кислоты, серного ангидрида или олеума на высококипящие фракции нефти при очистке нефтепродуктов (керосина, газойля, солярового масла и др.), содержится также в кислых гудронах, образующихся при сернокислотной очистке нефтепродуктов. К. П. широко применяется в различных отраслях промышленности для расщепления жиров, в качестве синтетических моющих средств, антикоррозионных веществ, пластификаторов для цемента и бетона, как промывные жидкости при бурении, в текстильной промышленности при крашении и обработке тканей, в производстве фенолформальдегидных смол, клеев и др. [c.134]

На Надворнянском и Дрогобычском НПЗ, имеющих битумное производство, переработка кислых гудроиов совмещена с производством битума прямогонный гудрон поступает на битумную установку после разложения в нем сернокислотных отходов. При отсутствии на предприятии битумного производства разложение сернокислотных отходов проводят в нефтяном сырье для производства кокса пли котельных топлив. На химических предприятиях, имеющих производство ионообменных смол, кислые гудроны с большим содержанием органической массы перерабатывают в сульфокатиониты. [c.140]

Однако наконлены значительные сведения относительно действия серной кислоты на сложные смеси олефинов в крекинг-бензинах. Потери в результате растворения и образования кислого гудрона и смол были очевидны, но потерям за счет образования полимеров, как правило, не придавали большого значения в течение некоторого времени, так как ббльшая часть этих полимеров оставалась в высококипящих кубовых остатках, получающихся при повторной перегонке обработанных кислотой дистиллятов, и поэтому их было нелегко измерить [3]. [c.352]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Нефтепродукт обрабатывается крепкой серной кислотой, которая химически взаимодействует со смолистыми веществами. При OT TOi смолы переходят в слой кислого гудрона (опускаются на дно сосуда). [c.211]

При сульфировании концентрированной серной кислотой меркаптаны, сульфиды, тиофены и частично ароматические соединения сульфируются, переходят в виде сульфокислот в раствор серной кислоты, образуя так называемый кислый гудрон. Одновременно с сульфированием происходит частичное окисление меркаптанов и сульфидов с последующим растворением продуктов в кислом гудроне. Этим методом с последующей ректификацией и комплексообразованием с хлоридом ртути (И) были выделены и идентифицированы некоторые алнфатиче. ские н циклические суль-фргды (тиофены). Недостаток сульфирования в том, что этим методом невозможно отделить сернистые соединения от аренов, которые содержатся в выделенном концентрате. Большая часть сернистых соединений окисляется и уплотняется до смол. Выделение сернистых продуктов из кислого гудрона — очень длительный и трудоемкий процесс. [c.199]

Доочистка масляных фракций, прошедших несколько ступеней очистки, предназначается для удаления примесей — кислого гудрона, солей нафтеновых кислот, серноа кислоты, избирательных растворителей, смол. Применяются два [етода адсорбционной очистки—контактная очистка и перколяция. При контактной очистке масло смешивается с адсорбентом, смесь нагревается и выдерживается при определенной температуре, затем масло отфильтровывается. Нагрев необходим, чтобы понизить вязкость масла и облегчить его проникновение во внутренние поры адсорбента. В качестве адсорбента применяются природные глины (отбеливающие земли) — гумбрин, бентониты, зикеевская и балашеевская опоки, а также синтетические алюмосиликаты. [c.321]

Б. М. Рыбак и Е. И. Блюмин [36(5] предложили следующий ускоренный способ разделения органической части кислых гудронов, получаемых от очистки смазочных масел, на масло и смолы. Из делительной воронки бензольный раствор органической части переливают в коническую колбу и добавляют 20 мл спирта крепостью 96—98% и кипятят с обратным холодильником 20 мин. После кинячения в колбу вливают избыток 2 п спиртового раствора КОН, снова кипятят 10 мин., дают содержимому колбы охладиться, и все переносят в делительную воронку, куда добавляют 20 мл воды. [c.794]

При повышении температуры очистки увеличиваются потери (до 25—30%) в результате образования сульфокислот и изменяется консистенция кислого гудрона вследствие перехода нейтральных смол в соединения типа асфальтенов и асфальтенопо-добных веществ, которые под действием серной кислоты превращаются в высококонденсированные соединения. [c.116]

Действие серной кислоты на смолистые вещества, по данным А. Н. Саханова и Н. А. Васильева [51], проявляется в трех направлениях. Часть смол растворяется в серной кислоте без видимых изменений. Другая часть подвергается полимеризации с образованием асфальтенов. Третья часть смол при воздействии на них серной кислоты образует сульфокислоты. Все это увязывается со сложным составом смолистых веществ, описанным выше. Азотистые основания, по исследованиям К. П. Лихушина [52], при действии на них серной кислоты переходят в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте и частично сульфируются [53]. Серная кислота является эффективным обессеривающим агентом. Сернистые соединения в дистиллятах масел относятся к ароматическим сульфидам и гетероциклическим соединениям, содержащим серу в кольце. Реакционная способность этих веществ с серной кислотой, по-видимому, крайне незначительна в условиях обычной очистки масел. [c.231]

При действии концентрированной серной кислоты на тиофен и его гомологи образуются тиофенсульфокислоты. Дисульфиды, сульфиды, тиофаны и сульфоны с серной кислотой не реагируют, но хорошо растворяются в ней, особенно при низких температурах. Часть нафтеновых кислот также растворяется в серной кислоте, а часть сульфируется. Чем выше молекулярная масса нафтеновых кислот, тем легче они сульфируются. Растворяясь в серной кислоте или образуя с ней продукты сульфирования, нафтеновые кислоты понижают ее концентрацию и этим ослабляют ее действие. Поэтому, по данным Л. Г. Гурвича, предв ариТельное извлечение нафтеновых кислот - реред сернокислотной очисткой дает лучшие результаты. Смолистые вещества реагируют с серной кислотой в трех направлениях одна часть смол растворяется в серной кислоте, другая кондвнсйруётся с образованием веществ, подобных асфальтенам, из третьей части образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. [c.62]

Таким образом, в смеси ДКГ с олигомерными смолами наиболее вероятно сочетание катионной полимеризации непредельных соединений, олигомерных смол и дегидратационной поликонденсавди сульфо-и карбоновых кислот кислых гудронов. Общим признаком этих разных процессов является их каталитическая природа. Регулируя степень проникания процессов изменением температуры, концентрацией реагентов и добавками солей металлов, щелочей, можно изменить количество ионов катализаторов и сульфокислотных групп - активных центров поликонденсации. Указанные приемы дают возможность получать материалы с широким диапазоном реологических и физико-механичес-ких свойств. [c.48]

Изучены цроцессы низкотемпературной (не выше 200°С) термополимеризации донных кислых гудронов с олигомерными смолами - концентратами нецредельных соединений.Показано,что в ряде случа ев по своему качеству полученные полимерные продукаы не уступают нефтяным пекам и могут быть использованы как теплоизоляционные.конструкционные. электроизоляционные материалы.Табл,5, [c.168]

Второй принцип основан на использовании в качестве пеков высокомолекулярных компонентов (ПЦ А-углеводороды, смолы, асфальтены, кар-бены и карбоиды), содержащихся в нефтяных остатках вторичного происхождения и смолистых отходах промышленного органического синтеза (окисленные битумы, крекинг-остатки, декант-ойлы, тяжёлые пиролизные смолы, кислые гудроны и другие) и отличающихся от нативных ВМС неф- [c.125]

Третий принцип, наиболее широко используемый в производстве пеков, основан на низкотемпературной карбонизации (с применением инициаторов, реагентов, катализаторов или без них) различного нефтяного сырья (тяжёлые нефти, остатки перегонки нефти, крекинг-остатки, тяжёлые смолы пиролиза, экстракты масляного производства, декант-ойлы каталитического крекинга, асфальты, битумы, кислые гудроны и др.) с последующим вьщелением пека из реакционной смеси методами сольвентного фракционирования или перегонки [34,40.64,87,94,106,199]. [c.126]

Действие серной кислоты. При обработке се(рной кислотой масляных нефтепродуктов непредельные соединения, асфальтены и некоторая часть смол превращаются в высокомолекулярные полимеры и продукты уплотнения. Другая часть смол образует сульфокислоты, третья — растворяется в кислоте, не изменяясь. Все перечисленные выше вещества переходят в кислый гудрон и вместе с ним отделяются от масла. Переходят также в гудрон азотистые основания и незначительная часть серни- [c.322]

Отделенный от дистиллята кислый гудрон от основного сульфирования смешивается с толуолом в смесителе 7 в отношении 1 4 и подается в отстойник 2" для отделения не растворимого в толуоле гудрона, направляемого на производство НЧК. Далее в смесителе 5 из толуольпого экстракта водой извлекаются сульфокислоты. Водная вытяжка в смесителе 5 промывается толуолом и направляется в нейтрализаторы 8. Отработанный толуол поступает на регенерацию и после отделения смол возвращается в цикл. [c.429]

В качестве наполнителей-модификаторов используют производные целлюлозы, органические производные кремния (аэросилы), НЧК, кислый гудрон, смолы ФР-12 и ТС-10. К стабилизаторам относят производные целлюлозы и поверхностно-актив-ные вещества типа ДС-РАС, КССБ и сульфанол. [c.47]

Особое место среди отходов занимают шламы, которые представляют собой аморфные или мелкокристаллические массы, содержащие 20-80% воды и плохо транспортируемые без предварительной обработки сущкой, фильтрованием, вымораживанием и другими методами. В эту фуппу отходов входят остатки процессов фильтрации и седиментации, щламы, получаемые при нейтрализации или специальной обработке жидких отходов, щламы и илы, получаемые в процессе биохимической очистки сточных вод. Сюда следует отнести смолы, кислые и вязкие гудроны, остаточные нефтепродукты, получаемые при переработке нефти - нефтяные щламы. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология