Полипропилен, кристалличность получение

Полипропилен плохо склеивается вследствие своей высокой кристалличности, неполярности поверхностей и вытекающей отсюда химической инертности. Поэтому при получении соединений [c.290]

Исследование инфракрасных спектров. Для определения состава блоксополимеров можно использовать метод ИК-спектроскопии. В кристаллических сополимерах этилена с пропиленом кристалличность блоков может влиять на положение и интенсивность некоторых полос поглощения. Чтобы устранить это влияние, лучше снимать спектры расплавов образцов. Гомополимеры смешивают в различных мольных соотношениях, снимают спектры расплавов и определяют отношение интенсивностей полос поглощения при 8,6 жк (полипропилен) и при 13,9 мк (полиэтилен). С помощью полученной таким способом калибровочной кривой можно по ИК-спектрам расплавов определить соотношение мономерных звеньев в блоксополимере. [c.171]

Эта аргументация не является бесспорной, ибо характеристика микротактичности, использованная в первых исследованиях по синдиотактическому полипропилену, основывалась на ИК-спектрах и являлась характеристикой не только микроструктуры, на и кристалличности, которая в свою очередь зависит от других факторов — молеку.пярного веса, подготовки образца и т. д. К этому следует добавить, что полипропилен, полученный при радикальном инициировании под высоким давлением [ ], обладает, по данным ЯМР, высокой синдиотактичностью [ ]. [c.187]

Линейный полиэтилен и изотактический полипропилен представляют собой кристаллические полимеры однако сополимеры этилена с пропиленом, полученные на катализаторе Циглера, оказались превосходными эластомерами. Более или менее случайное расположение метильных групп в цепи полиэтилена достаточно резко снижает степень кристалличности, что приводит к образованию преиму- [c.499]

Полипропилен характеризуется регулярностью строения и высокой степенью кристалличности. В состав полипропилена, применяемого для получения покрытий, входит 80—90% стереорегуляр-ного изотактического и синдиотактического полимера (кристаллическая часть) и 10—20% атактического полимера (аморфная часть). С увеличением содержания аморфной части полипропилен [c.14]

Так как температура реакции ниже температуры плавления полимера (170°С), полипропилен получается в виде суспензии. Продукт содержит до 95% изотакти-ческого полимера и 5% атактического. Степень кристалличности полипропилена в зависимости от условий его получения колеблется от 56 до 80%. [c.298]

Химическая стойкость полипропилена благодаря его парафи-новей структуре весьма высока. При нормальной температуре изотактический полипропилен очень хорошо противостоит действию органических растворителей. Однако любое нарушение правильности структуры цепей, проявляющееся в уменьшении степени кристалличности полипропилена, вызывает снижение его стойкости к растворителям. Вследствие плохой растворимости полипропилена исключается возможность склеивания полипропиленовых деталей и получения пленок и защитных покрытий методом полива и нанесения растворов. [c.55]

Полипропилен — это кристаллический полимер со степенью кристалличности до 60%. Полипропилен перерабатывается в интервале температур 200—280° С, а для некоторых марок до 300° С (рис. 134). Выбор температуры литья зависит от типа перерабатываемого материала, конфигурации изделия и т. д. Для получения тонкостенных отливок требуются более высокие температуры расплава. [c.265]

Для оценки содержания изотактических структур в полипропилене было использовано несколько методов рентгеновский [805], денситометрия [806], ИК-спектроскопия [809] и экстракция растворителями [806—808]. Ни один из этих методов не был принят в качестве стандартного, а результаты, полученные по различным методикам, не очень хорошо согласуются между собой. Точность денситометрического и рентгеновского методов зависит от степени кристалличности изотактического материала в образце, что приводит к ухудшению воспроизводимости даже при тщательном отжиге. [c.207]

Степенью кристалличности а называют долю объема полимера, занятую кристаллической фазой (кристаллитами). Между кристаллитами располагаются участки аморфной фазы. У полиэтиленов а находится в пределах 60—95%, у полипропиленов — обычно менее 50%. Степень кристалличности сильно зависит от условий получения и последующей обработки полимера в частности, ее можно понизить закалкой полимера. [c.34]

Недостатком полипропилена как пленкообразователя является высокая степень кристалличности, а следовательно, повышенная хрупкость и низкая адгезия (из-за возникновения внутренних напряжений в покрытии при кристаллизации) по атмосферостойкости полипропилен уступает полиэтилену, труднорастворим и дает высоковязкие растворы (лаки) при низкой концентрации. Ограниченно применяется для получения порошковых красок, однако для придания покрытиям удовлетворительных свойств необходимо их закаливать , быстро охлаждая после оплавления порошка на подложке. [c.161]

Линейный полиэтилен и изотактический полипропилен представляют собой кристаллические полимеры однако сополимеры этилена с пропиленом, полученные на катализаторе Циглера, оказались превосходными эластомерами. Более или менее случайное расположение метильных групп в цепи полиэтилена достаточно резко снижает степень кристалличности, что приводит к образованию преимущественно аморфного полимера. Стоимость сополимера этилена с пропиленом сравнительно низка, однако, поскольку в его цепях отсутствуют двойные связи, его нельзя вулканизовать обычным способом. При полимеризации этилена и пропилена в присутствии небольших количеств дициклопентадиена или гексадиена-1,4 образуется ненасыщенный сополимер, который вулканизуется серой обычным способом [c.392]

Необходимо, следовательно, тщательно различать понятия способный кристаллизоваться (изотактический или синдиотактический) я кристалличный в том смысле, что какой-то образец может кристаллизоваться на 100% (например, целлюлоза, нейлон, изотактический полипропилен), но никогда не будет на 100% кристалличен. Степень кристал-лизуемости зависит от истинной молекулярной структуры, тогда как фактическая степень кристалличности зависит от условий подготовки образца, подлежащего исследованию, т. е. от таких особенностей его получения из расплава, как скорость охлаждения, ориентация при охлаждении, последующий отжиг в растянутом или нерастянутом состоянии и т. д. Образец полипропилена или полистирола неизвестного происхоладения, дающий аморфную рентгенограмму, еще не доказывает, что этот материал обладает полностью атактической структурой только если растяжение и отжиг его, проведенные порознь или одновременно, не дадут никаких следов четких линий на дифракционной картине, можно будет считать этот материал атактическим. [c.65]

Полипропилен с высокой степенью кристалличности может быть получен при 80° С и давлении 6 ат в качающемся автоклаве емкостью 1 л, содержащем 0,008 моль треххлористого титана и раство р 0, 2 моль триэтилалюминия в 250 мл н-гептан-а. Скорость полимеризации, как указывалось, резко возрастает с увеличением содержания треххлористого титана в реакционной смеси, но при этом затрудняется очистка полимера. Перспективным способом увеличения скорости процесса является диспергирование треххлористого титана в растворе триэтилалюминия в насыщенных углеводородах с помощью ультразвука [206]. Диспергирование в шаровых и вибрационных мельницах приводит к загрязнению и перегреву катализатора. [c.63]

Натта и сотр. [93] описали методику хроматографического разделения стереоблоч ных полипропиленов (СБП) с низкой степенью кристалличности, полученных экстракцией изопропиловым эфиром смеси СБП, не растБ01римых в этиловом эфире и растворимых в кипящем н.гептане. Силикагель не пригоден для четкого разделения. Более эффективным оказалось применение в качестве адсорбента изотактического полипро- [c.51]

Низкомолекулярные атактические фракции необходимо удалить из полимера, так как со временем они мигрлру от к поверхности изделий, делая их липкими на ош,упь. Стереоблокполимеры хорошо совмещаются с изотактическнм полипропиленом. В известной степени они действуют как внутренний пластификатор и снижают кристалличность полимера. Их удаляют из полимера полностью или хотя бы частично в зависимости от назначения изделия. Для некоторых целей (в частности, для получения высокопрочного волокна) требуется полипропилен, обладающий практически 100%-ной степенью изотактичиости. [c.50]

Поскольку пропилен с анионными катализаторами полимеризуется труднее этилена, при получении полипропилена необходимо более высокое давление, чем при полимеризации этилена и требуется более активный катализатор. В1 есто четыреххлористого титана используется треххлористый, алкильное соединение алюминия берется в большем количестве по отношению к титану, чем при полимеризации этилена. Применение треххлористого титана вместо четыреххлористого способствует также большей стереоспецифичности процесса полимеризации, в результате чего получается полипропилен лучшего качества более высокой кристалличности и соответственно большей прочности и меньшей нарогазопроницае-мости. Влияние различных алкильных соединений алюминия, трех- или четыреххлористого титана, взятых для приготовления катализатора, на содержание в полипропилене изотактического полипропилена приводится в табл. 39. [c.94]

Проведена прививка акрилонитрила ла атактический и изотактический полипропилен при 70—75° С в гетерогенных условиях под действием нафтената кобальта и гидроперекиси изобутила. Исследовано изменение кристалличности изотактического полипропилена . Сополимер акрилонитрила с пропиленом получен при комнатной температуре под действием уоблучения . Показана возможность прививки полиамрилонитрила к предварительно окисленному полипропиленовому волокну, не содержащему антиоксидантов. При длительном окислении полипропиленового волокна, содержащего антиоксидант П-24, в нем образуются гидроперекисные группы, однако полиакрилонитрил к этому волокну не прививается . Пленки полипропилена облучали на воздухе у-лучами, затем нагревали в присутствии акрилонитрила. Скорость привитой полимеризации увеличивается с повышением температуры. Энергия активации равна 11,5 ккал/моль Проведена прививка этиленоксида, пропиленоксида и эпихлоргидрина на полиакрилонитрил под действием улучей . При совместной полимеризации окиси алкиленов с акрилонитри- [c.721]

Как же по рентгенограммам устанавливают молекулярные структуры волокон Каждый специалист, занимающийся кристаллографией, пользуется собственным подходом, а бпределенный тип волокна ставит перед исследователем самостоятельную задачу. Рассмотрим в качестве отправкой точки изотактический полипропилен (гл. 4). Натта и Коррадини установили структуру этого полимера лишь после интенсивного изучения путей его синтетического получения, затем они приготовили из него волокно, измерили степень кристалличности, рассмотрели геометрию и, наконец, провели подробное рентгеноструктурное исследование вытянутого (ориентированного) волокна. [c.252]

Полипропилен, полученный в присутствии катализатора Циглера, изотактичен и обладает высокой степенью кристалличности его температура плавления равна 175°С. Из него можно изготовлять волокна, напоминающие волокна найлона, хотя по термостойкости они не могут сравниться с найлоновыми (т. пл. 270°С) и намного труднее поддаются крашению (разд. 28-3). [c.499]

Полимерная цепь полистирола в кристаллическом состоянии образует спираль типа 2 3—1, так же как полипропилен и полибутен-1. Элементарная ячейка ромбоэдрическая. Образцы со степенью кристалличности примерно 0,40 и с Г...5% атактичности были исследованы Дейнтоном, Ивенсом, Хоу-аром и Мелиа (1962) в температурном интервале 20...310К, Абу-Иза и Долом (1965) в интервале температур 220...550К и Карашем, Бейером и О Рейли (1965) в области температур от 300 до 525 К. В области температур от 80 К до температуры стеклования, по-видимому, нет различия между теплоемкостью полукристаллического изотактического и атактического полистирола. За исключением результатов, полученных при низкой температуре Абу-Иза и Долом, которые, по-видимому, [c.185]

Стереорегулярные полиолефины отличаются высокой степенью кристалличности и обладают рядом ценных свойств. Наиболее интересен и перспективен из них по липропилен. Это объясняется доступностью сырьевых ресурсов для его получения и рядом особых свойств, выдвигающих полипропилен на одно из первых мест среди современных синтетических материалов. [c.5]

Натта [45] развил процесс Циглера и показал, что при проведении этого процесса можно получать в высокой степени кристалличные, так называемые изотактиче-ские полимеры — полипропилен, поли-а-бутилен, полистирол. Эти полимеры обладают стереорегулярным строением, и в то время, как полистирол, полученный в процессе свободно-радикальной полимеризации, разлагается, например, при температуре немного выше 100°, изотактический полистирол Натта имеет температуру плавления выше 200°. [c.85]

Кристалличность определяется в первую очередь степенью тактичности. так как возможность плотной упаковки цепей с образованием ] ристаллических л астков в стереорегулярном полимере значительно выше, чем в атактическом. Кристалличность в известной мере зависит также от молекулярного веса при одинаковой степени изотактичностп полипропилен с меньшим молекулярным весом может быть более кристалличным, чем полимер с большим молекулярным весом. Быстрое охлаждение расплава полипропилена с высокой степенью изотактичности может привести к получению материала с пониженной кристалличностью. [c.13]

Для получения сульфохлорированного полипропилена полимер диспергируют в четыреххлористом углероде, инициируя процесс нагреванием лампой накаливания. Скорость и степень сульфохлорирования определяются степенью кристалличности полимера, так как процесс проходит только в аморфной фазе. Неста-билизированный сульфохлорированный полипропилен разрушается при 110° С. [c.266]

Получение стереоблоксополимеров (полиалломеров) на основе олефинов. При анионно-координационной полимеризации образуются так называемые живые полимеры с большой продолжительностью жизни растущей макромолекулы. Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем замены од ного мономера двумя или большим числом мономеров, обладающих такой же степенью кристалличности, которой характеризуются гомополимеры олефинов. Полученные стереоблоксопо-лимеры называют полиалломерами для того, чтобы отличить этот класс полимеров от гомополимеров и сополимеров. Эти новые полимеры представляют собой пример алломеризма в химии полимеров, т. е. способность сохранять кристаллическую структуру при изменении химического состава полимера. Полиалломеры существенно отличаются по свойствам от смесей полиэтилена и полипропилена, а также от вырабатываемых в промышленных масштабах сополимеров, синтезированных из этих мономеров . Полимерные цепи полиалломеров состоят из сегментов гомополимеров каждого из использованных мономеров. Сегменты характеризуются степенью упорядоченности, которая наблюдается только у соответствующих молекул гомополимеров. В настоящее время синтезированы пропиленэтиленовые полиалломеры, которые сочетают в себе свойства линейного полиэтилена и изотактического полипропилена. Пропиленэтиленовые полиалломеры характеризуются лучшими по сравнению с изотактическим полипропиленом морозостойкостью и ударной вязкостью. Переработка полиалломеров в изделия осуществляется значительно легче, чем переработка линейного полиэтилена. Исследования в области получения полиалломеров на основе олефинов представляют интерес не только для промышленности пластических масс, но и химических волокон. [c.30]

Линейный полиэтилен, так же как и поливиниловый спирт, является высококристаллическим веществом. Полученные радикальной полимеризацией поливинилхлорид и полиакрилопитрил кристалличны гораздо менее и содержат лшого дефектных кристаллитов. Наличие даже слабой кристалличности дает основание полагать, что эти полимеры не столь совершенно атактичпы, но в коротких последовательностях имеют пеболь-1нне изо- или синдиотактические блоки. Атактические полипропилен и [c.230]

Полипропилен, полученный в присутствии катализатора Циглера, изотактичен и обладает высокой степенью кристалличности его температура плавления равна 175 . Из него можно изготовлять волокна, напоминающие [c.392]

Исследование механических свойств полимерных материалов и сопоставление их со структурой полимеров показало, что большое влияние на прочность оказывают регулярность структуры и характер надмолекулярных образований. При получении полимеров из диенов большое влияние на прочность оказывает, например, соотношение и регулярность расположения в цепных молекулах звеньев, соединенных в положениях 1—2 и 1—4. Для таких полимеров, как полипропилен, большое значение имеет расположение заместителей в основной цепи. Это вполне понятно, так как от регулярности расположение заместителей зависит степень кристалличности продукта. Соотношение изотактической, синдиотак-тической и атактической фракций в полимерном продукте иногда оказывает даже более сильное влияние на прочность материала, чем изменение химического состава. Так, например, из изотакти-ческого полипропилена можно получать волокна, характеризующиеся разрушающим напряжением свыше 70 кгс1мм , в то время как атактический полипропилен вовсе не обладает волокнообразующими свойствами. [c.183]

Продукты сульфохлорирования полипропилена не обнаруживают хрупкости до содержания хлора 6% и серы 1,4%. Вулканизация сульфо-хлорироваппого полипропилена в присутствии свинцового глета и дисульфида приводит к получению продуктов, характеризующихся максимальным удлинением 500% и сопротивлением разрыву 98,4 кг1см . Сопротивление разрыву вулканизованного сульфохлорированного полиэтилена составляет 351,5 кг1см . Сульфохлорированию подвергали полипропилен с молекулярным весом 40 ООО. Несмотря на частичную кристалличность, полипропилен растворяется в четыреххлористом углероде при 55° реакцию проводят при этой же температуре [67]. Установлено, что присутствие сернистого ангидрида уменьшает степень деструкции полимера при данной степени хлорирования. Это достигается в том случае, когда равновесие в приведенном ниже уравнении сдвигается вправо и воздействию подвергается только углеродный радикал [c.238]

В зависимости от тина каталитической системы полипропилен можно получить различной степени кристалличности. Топчиев с сотрудниками [205] описывает получение полипропилена иод давлением 4—6 ат. В автоклав из нержавеющей стали предварительно загружается растворитель (бензин) и необходимое количество катализатора (смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана), а затем вводится очищенный от кислорода пропилен. Полимеризация происходит при 50° С. Непрореагировавший газ непрерывно отводится из реактора. После окончания процесса содержимое реактора охлаждается до 10° С и обрабатывается метиловым спиртом с целью разрушения катализатора. Осадок полинронилена отфильтровывается и после многократной промывки сначала метиловым спиртом, а затем водой подвергается сушке нри 60—70° С. [c.65]

Полипропилен может бьпь получен в изо-, синдио- или атактической конфигурации. Изотактический полимер плавится при 208 °С и имее высокую степень кристалличности. Его макромолекулы преимущественно линейны и принимают спиральную конформацию типа З1, изображенную на рис. 7.13. Обладая высокой кристалличностью, полипропилен отличается жесткостью (твердостью) и другими повышенными прочностными характеристиками (высоким пределом прочности на растяжение). Высокая прочность полипропилена в расчете на единицу массы обеспечивает его широкое промьшиенное использование. Изделия из полипропилена легко стерилизуются, так как температура его плавления намного превышает 100°С. К тому же полипропилен нерастворим в большинстве известных растворителей при комнатной температуре. Однако при нагреве выше температуры плавления полипропилен растворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Полипропилен устойчив к действию большинства реагентов кислот, щелочей, масел, однако он менее устойчив к окислению по сравнению с полиэтиленом. Полипропилен менее тепло- и светостоек, но обладает отличными механическими и диэлектрическими свойствами, его влагостойкость сравнима с влагостойкостью полиэтилена. Детали из полипропилена используют при изготовлении холодильников, радио- и телеаппаратуры. Полипропилен находит широкое использование при производстве упаковочной пленки, изготовления трубопроводов, резервуаров для хранения жидкостей, покрьп ия сидений, канатов и моноволокна. [c.172]