Методы изучения свойств жидких растворов

В качественном анализе органических веществ применяют реактивы, которые дают возможность идентифицировать определенные функциональные группы или получать производные изучаемых веществ с хорошо изученными свойствами. Особый интерес представляют цветные реакции, дающие возможность достаточно быстро идентифицировать вещество, а измерив оптическую плотность раствора продукта реакции, и определить его количество. Для идентификации и особенно проверки чистоты органического вещества обязательно определение физических констант— температуры плавления (или разложения, если вещество неустойчиво при нагревании) или при идентификации жидких веществ — плотности, температур кипения и замерзания, показателя преломления. При исследовании органических веществ особое значение приобрели хроматографические методы. [c.805]

МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ СВОЙСТВ ЖИДКИХ РАСТВОРОВ [c.107]

Статистическая механика суспензий начала развиваться в связи с изучением свойств молекулярных жидкостей, растворов полимеров и жидких кристаллов и к настоящему времени оформилась в раздел статистической механики, по своим методам отличный от статистической механики газов, жидкостей и твердых тел. [c.3]

Для изучения свойств химических соединений часто получают их в чистом состоянии, применяя для этого кристаллизацию, выпаривание, сублимацию, фильтрование, перегонку и другие операции. Это — приемы препаративного метода исследования. Использование этого метода ограничено. С его помощью не всегда удается исследовать растворы, сплавы, стекла. Часто встречаются и экспериментальные трудности например, отделить кристаллы от маточного раствора становится сложным, если он обладает большой вязкостью, а соль разлагается под действием растворителей, служащих для отмывания раствора. Еще труднее отделить твердое вещество от жидкого при высоких температурах или разделить сплав на составные части. Для того чтобы выяснить характер взаимодействия веществ, т. е. узнать, дают ли они между собой механические [c.212]

Очень низкие концентрации растворов неполярных молекул в воде делают измерения растворимости практически единственным экспериментальным источником информации о термодинамических свойствах раствора. Если в случае растворов газов подобная ситуация является обычной и для неводных растворителей, то изучение свойств водных растворов жидких углеводородов и их неполярных и малополярных производных (например, галогенидов) является крайне трудной задачей. Не случайно, для алкилгалогенидов — важных субстратов в реакциях нуклеофильного замещения (см. гл. VI)—отсутствуют термодинамические данные о характеристиках гидратации. Ароматические углеводороды растворяются в воде существенно лучше (что объясняется, по-видимому, взаимодействием молекул воды с п-электронами аренов), и это позволяет исследовать растворы некоторых из них другими методами (в частности, калориметрически — см. ниже). [c.16]

Вибрационно-резонансный метод наряду с магнито-флотационным является одним из самых распространенных и доступных методов измерения плотности жидких сред [52]. Сочетание высокой чувствительности (10" -10" г см"- ), низкой погрешности (10" -10" %), большой производительности (одно измерение в течение 5-10 мин) и относительной конструктивной простоты делает его особенно популярным, а иногда и единственно пригодным в изучении физико-химических свойств жидких растворов и биологических объектов. Малый объем исследуемого образца жидкости (1-5 мл) и возможность полной автоматизации измерений позволяет применять вибрационный метод для проведения денсиметрического титрования, определения критических концентраций мицеллообразования, констант равновесия реакций, [c.29]

Для изучения свойств неидеальных газовых смесей или жидких растворов веществ с изменением их состава или других параметров можно применять теоретические или эмпирические методы. [c.221]

Капиллярное перемещение жидкости. Предложенный Липпманом и усовершенствованный Гуи метод измерения пограничного натяжения, основанный на эффекте капиллярного перемещения жидкости, и доныне является широко распространенным и одним из наиболее точных методов изучения термодинамических свойств границы раздела жидкий электрод/раствор. Капиллярное перемещение жидкости вызвано искривлением ее поверхности, граничащей с другой жидкостью, газом или собственным паром. [c.153]

Основные научные исследования посвящены кинетике и механизму быстрых химических реакций Создал уникальные установки больщой мощности для импульсного фотолиза. Получил кинетические характеристики элементарных реакций переноса электронов в жидких растворах с участием сложных ароматических молекул. Изучил кинетику триплетного состояния хлорофилла б. Исследовал реакционную способность большого количества короткоживущих ароматических анион-радикалов Разработал новые методы изучения физико-химических свойств полимеров и растворов полимеров. [c.240]

Мы привели лишь несколько из большого числа примеров, показывающих нашу зависимость от химии процессов разделения. Доступность многих перечисленных в табл. 1У-В-1 важнейших элементов будет рано или поздно определяться тем, сумеем ли мы разработать такие новые химические процессы для их добычи и разделения, которые позволят использовать наши собственные бедные руды и солевые растворы (рассолы) термальных источников. Для создания таких методов необходимы продвинутые исследования по всему широкому фронту, направленные главным образом на изучение действия растворителей и свойств жидкого состояния, которые определяют растворяющую способность. [c.200]

Большинство известных простых и сложных вешеств в обычных условиях представляют собой твердые тела. Одной из важнейших задач современной неорганической химии является исследование свойств твердых тел в зависимости от их состава и структуры. Классические методы химического исследования базировались главным образом на изучении жидких растворов. При растворении исследуемое твердое вещество теряет свою индивидуальность и поэтому весь фактический материал классической химии описывает свойства не самого вещества, а продуктов его взаимодействия с растворителем. Это привело к ошибочным представлениям о характере химического взаимодействия между компонентами в твердых телах. В частности, образование ионов при растворении солей в воде служило доказательством чисто ионного взаимодействия и в твердой фазе, хотя в настоящее время установлено различными методами, что в твердом Na l доля ионности не превышает 82%, а в таком предельно ионном соединении, как sF,—93%. Действительно, для осуществления чисто ионного взаимодействия в Na l необходимо, чтобы величина сродства к электрону для хлора была больше, чем величина первого ионизационного потенциала для натрия ( i>/i, Na). Фактически определенные величины составляют /i,Na = 490,7 кДж/моль, 01 = 357 кДж/моль, т. е. полный переход электрона от натрия к хлору осуществиться не может по энергетическим соображениям. [c.301]

При изучении свойств ионов вызывает также затруднения теоретическая обработка опытных данных. Электрохимия изучает преимущественно жидкие растворы, в которых находятся ионы, не природа жидкого состояния во многом остается еще не вполне ясной. Простых и надежных методов расчета, какими располагают исследователи явлений, протекающих в среде газов или твердых тел, в распоряжении электрохимика часто не оказывается. [c.43]

Люминесцентные методы исследования миграции энергии в твердых и жидких растворах основаны на концентрационных эффектах или на различии оптических свойств растворителя и примеси. Очевидно, что эти методы невозможно применить к изучению миграции в однокомпонентных кристаллах, а в смешанных кристаллах — к изучению миграции между молекулами примеси. [c.132]

Хотя исследования свойств водных растворов неэлектролитов ведутся очень давно (достаточно вспомнить работы Д. И. Менделеева), но примерно с 60-х гг. в этой области начался настоящий бум . Причин этому несколько. Во-первых, вода и водные растворы чрезвычайно интересны как объекты изучения для теории растворов и физики жидкого состояния. Во-вторых, развитие молекулярной биологии привело к признанию особой роли воды в живых организмах и, как следствие, вызвало огромный интерес к изучению строения и свойств самой воды, а также влияния добавок различных веществ на эти свойства. Поскольку сами биологические объекты, как правило, очень сложны, то щирокое распространение получил метод исследования растворов сравнительно простых органических веществ, которые моделируют отдельные функциональные группы и связи биологических молекул. Развитие же новых методов исследования растворов, а также создание и производство точных и высокопроизводительных приборов привело к чрезвычайно быстрому накоплению опытных данных. [c.4]

Имеются сообщения о том, что ряд других биологических молекул, существующих в конформации спиральных клубков, могут образовывать жидкие кристаллы. Обзор реологических свойств изотропных растворов ДНК дан Робинсом [23]. В этом обзоре рассмотрены три аспекта течения неньютоновское течение, методы измерения вязкости и деградация. Предпринимались также попытки использовать резкое изменение вязкости с уменьшением 7 для получения данных о жесткости молекул. При изучении градиентной зависимости вязкости Айзенберг [24] сделал вывод о том, что молекула ДНК лучше всего описывается моделью гауссовой цепи с внутренней вязкостью. [c.261]

Для изучения свойств соединений часто получают их в чистом состоянии, применяя для этого кристаллизацию, выпаривание, сублимацию, фильтрование, перегонку и другие операции. Это—приемы препаративного метода исследования. Использование этого метода ограничено. С его помощью не всегда удается исследовать растворы, сплавы, стекла. Часто встречаются и экспериментальные трудности например, отделить кристаллы от маточного раствора становится сложным, если он обладает большой вязкостью, а соль разлагается под действием растворителей, служащих для отмывания раствора. Еще труднее отделить твердое вещество от жидкого при высоких температурах или разделить сплав на составные части. Для того чтобы выяснить характер взаимодействия веществ, т. е. узнать, дают ли они между собой механические смеси, растворы или химические соединения, необходимо /ибо отделить их друг от друга, либо применить другой метод, позволяющий установить природу и состав образующихся в системе соединений, не прибегая к их выделению и анализу, а именно метод физико-химического анализа. С его помощью устанавливают зависимость между изучаемым свойством и составом системы и выражают результаты исследования в виде диаграммы состав—свойство. Это целесообразнее, чем воспроизведение результатов опытов в виде таблиц (они недостаточно наглядны и требуют интерполяции) или формул (их составление трудоемко и не всегда осуще твимо). А главное — анализ диаграммы состав—свойство позволяет определить число и химическую природу фаз, г]заницы их существования, характер взаимодействия компонентов,наличие соединений, их состав и относительную устойчивость — словом, получить обширную и содержательную информацию. [c.254]

Теория жидкого состояния значительно хуже разработана, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется на двух следствиях молекулярно-кинетической теории возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям и вандерваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той или иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах и можно ли для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение. Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль/л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде [c.170]

Проведенный М. И. Шахпароновым термодинамический анализ свойств жидких диэлектриков позволил разработать новый метод изучения структуры полярных жидкостей и растворов на основании измерения зависимости статистической диэлектрической проницаемости от температуры. Обширные экспериментальные исследования диэлектрических свойств жидких систем вместе с некоторыми результатами оптических исследований изложены М. И. Шахпароновым в монографии Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей [83]. [c.189]

Однако для жидких смесей этот метод достаточно удобен, и обсуждение свойств нсидеальных растворов обычно начинают с рассмотрения наблюдаемых на опыте отклонений от закона Рауля, так же, как изучение идеальных жидких растворов, с обсуждения закона Рауля. [c.87]

Подробное описание свойств и строения эвтектических сплавов имеется в кн. В. Я- Аносова и С. А. Погодина [45]. Иногда высказывается предположение, что жидкие растворы эвтектического состава имеют особую микрогетерогенную или квазиэвтектическую структуру. В действительности же нет прямой связи между средней величиной флуктуаций концентрации и эвтектической структурой (М. И. Шахпаронов [461). Жидкий эвтектический раствор может подчиняться закону Рауля, в нем могут наблюдаться положительные или даже отрицательные отклонения от идеальности. Твердая эвтектика во всех этих случаях будет иметь описанную выше структуру. Термодинамические свойства жидкого раствора эвтектического состава не имеют никаких особенностей. Производная д пРг1дх2 не претерпевает никаких существенных изменений. Флуктуации концентрации в эвтектическом растворе могут быть большими или малыми и существенно не отличаются от флуктуаций в обычных растворах. С этим согласуются результаты исследований В. М. Глазова [47, 48]. Это было экспериментально подтверждено Г. П. Рощиной и Э. Д. Ищенко, которые исследовали рассеяние света в расплавах эвтектического состава нафталин — дифенил, фенол — монохлоруксусная кислота и другие [49] и также в работе [50], где строение жидкой эвтектики нафталин — бензойная кислота определялось рентгенографически (В. В. Шилов, Н. Н. Миненко, А. К. Дорош, А. Ф. Скрышевский, Г. И. Баталин). При изучении растворов, в особенности металлических сплавов, рентгенографическими и другими методами иногда выдвигается гипотеза о существовании квазиэвтектической структуры . В этих жидких системах, видимо, имеются положительные отклонения от идеальности. Они сопровождаются большими микрофлуктуациями концентрации, что влияет на результаты рентгеновских и других измерений. [c.157]

Переходным этапом от примитивных типов взаимод,ействия к более сложным является образование соединений Кур1мкова. В 1914 г. Курнаков с сотрудниками, исследуя систему Си—Аи, показал, что непрерывные твердые растворы при медленное охлаждении претерпевают превращения с образованием металлических соединений СизАи и СиАи, дающих твердые растворы с избытком своих компонентов. Образование этих соединений из нетрерывных твердых растворов можно сравнить с выпадением кристаллогидратов из жидких растворов. Это явление было подтверждено как методом термического анализа, так и изучением твердости, микроструктуры и электрофизических свойств исследуемых образцов. В этом отнощении работа Курнакова представляет собой классический пример исследования твердофазных превращений методами [c.378]

Иицука [68, 69] изучал структурные свойства жидкокристаллических растворов и высушенных пленок поли- -бензилглутамата при действии электрического и магнитного полей. Для анализа структуры Иицука использовал методы дифракции рентгеновских лучей и светорассеяния [70]. Он занимался изучением ориентации атомных групп при действии приложенного поля, а также ориентации роев палочкообразных молекул в этих системах. Свойства лиотропных жидких кристаллов поли- у-бензилглутамата описаны в гл. 5. [c.37]

Однако, несмотря на о,билие методов изучения растворов, нельзя не видеть и существенных пробелов в этой области. Так, до сих пор свойства разбавленных растворов изучены полнее, чем свойства концентрированных. Имеются немалые пробелы в познании общих принципов построения жидких конденсированных фаз — понимание природы химического индивидуума в растворе значительно сложнее, чем, например, в газовой фазе. Создаваемые модельные представления о химизме и структуре растворов носят лишь частный характер н применимы, следовательно, только в каком-то ограниченном интервале. Пока еще в большинстве случаев невозможно предсказать свойства раство- [c.3]

Основные научные работы посвящены химической кинетике, кор-юзии металлов и электролизу, 1ри изучении электропроводности и других свойств неводных растворов обнаружил, что жидкая ц11а и1СтоБодородная кислота имеет более высокую диссоциирующую способность, чем вода. Разработал (1903—1909) новые методы определения критического объема, давления и температуры. Исследовал (с 1914) кинетику растворения металлов в кислотах, показал большое влияние примесей в металлах на скорость этого процесса. Работал в области истории химии. [97] [c.550]

Настоящая статья является сообщением о первой стадии изучения газово-жидких включений в берилле и кварце из различных пегматитов района Мидлтаун. Главной задачей исследований было установление возможности использования метода газово-жидких включений для определения температур образования минералов этой группы пегматитов. Исследование дало также материалы, позволяющие судить о составе и физических свойствах минералообразующих растворов, из которых кристаллизовались пегматиты. [c.19]

Как и в исследовании структуры воды, пониманию гидратации ионов способствует огромное число физических методов и свойств, например таких, как вязкость [158], диэлектрическая проницаемость и время релаксации [159, 159а], самодиффузия ионов и само-днффузия воды в ионных растворах [160], поглощение ультразвука [161], поверхностное натяжение [115, 162], дифракция рентгеновских лучей и ЯМР, инфракрасная и рамановская спектроскопия. В боль-щинстве этих исследований характеристика ионов, находящихся в водном окружении, дается на основании наблюдаемых объемных изменений свойств растворителя, вызванных присутствием ионов. Поэтому различные методы, используемые для исследований жидкой воды, часто по инерции применяют и для изучения растворов электролитов. Чувствительность этих методов к какому-либо изменению свойств растворителя часто ограничивает возможность проведения таких измерений только растворами с концентрацией выше 1 м. Данные, полученные в подобных концентрированных растворах, нельзя при необходимости экстраполировать на сильно разбавленные растворы, особенно в том случае, когда речь идет о важных структурных эффектах. Другое ограничение, присущее многим методам, следует из их неспособности различить рост упорядоченности структуры воды вокруг гидрофильных ионов от роста упорядоченности структуры воды вокруг гидрофобных ионов. [c.51]

Сборник, составленный по материалам Всесоюзного симпозиума по поверхностным явлениям в жидкостях и жидких растворах (26— 29 января 1971 г.), обобщает новейшие результаты теоретического и экспериментального исследования поверхностных явлений на границе жидкой и газообразной фаз и на границе двух жидких фаз. Излагаются термодинамическая и статистическая теория поверхностных явлений, методы и результаты изучения молекулярной структуры и свойств (поверхностного натяжения, состава, плотности, вязкости и т. д.) поверхностных слоев. Обсуждаются поверхностные явления в растворах полимеров, свойства эмульсий и аэродисперс-ных систем. Рассматриваются вопросы теории нуклеации и критического состояния. [c.2]

Чтобы избавиться от этого ограничения, многие исследовательские группы работают с замороженными растворами ([71, 72, 112, 113, 366, 417, 418] см. также ссылки в этих работах). Эта методика позволяет в некоторой степени изучать молекулы или ионы, пренебрегая межмолекулярными взаимодействиями. Она также делает возможным изучение соединений, стабильных лищь в растворе и для которых получить соединение в кристаллическом состоянии невозможно. Ряд авторов пьггались использовать этот метод для изучения влияния растворителя на структуру замороженного раствора. Здесь, однако, имеется давно известная проблема определения степени переносимости величин мессбауэровских параметров для замороженного раствора на те же параметры для жидкого раствора. Поэтому различные исследовательские группы [82, 112, 113, 311, 337, 366] изучали влияние на строение замороженного раствора условий замораживания (скорости охлаждения и т. д.), условий хранения полученных замороженных растворов, их возможной предварительной обработки, химического состава раствора и т. д. Эти эффекты включали рассмотрение изменений составов и концентраций ионных частиц в растворе в результате замораживания и рассмотрение таких структурных свойств вещества в твердом состоянии, которые отличаются от структурных свойств в жидкости, с этой целью проводились исследования по изучению влияния на мессбауэровские параметры ско- [c.135]

Решения (65) или (66) позволяют на основании парциальных Р, — Т диаграмм п термодинамических свойств жидкой фазы рассчитать Т — X диаграмму состояний и парциальную Р — Т — х диаграмму для второго компонента. Интересно, что для построения Т — X диаграммы по тензиметрическим данным находят координаты точек пересечения Р — Т зависимостей для двухфазных (раствор — пар) п трехфазных равновесий [32]. Термодинамическое изучение двухфазных равновесий позволяет определить энтальпию и энтропию образования жидких растворов, а трехфазные равновесия дают величины относительных химических потенциалов компопентов на кривой ликвидус, т. е. указанный метод обработки данных по температурной зависимости давления пара над сплавами можно считать практической реализацией расчетов по схемам (65), (68). Примеры расчетов Р. — Т диаграмм соединения 1п8Ь по схеме (67) приведены в [33]. [c.27]

Преодоление трудностей на пути достижения достаточно высокой эффективности колонн в ГАХ и ЖАХ, приведшее к резкому уменьшению размывания пиков, их сужению и высокой симметричности, позволяет реализовать высокую селективность адсорбционных систем и проводить весьма тонкие и быстрые разделения на коротких колоннах. Для решения этих задач необходимо изучение межмолекулярных взаимодействий в системах газовая смесь—адсорбент и, соответственно, жидкий раствор — адсорбент. Для этого, в свою очередь, необходимы, с одной стороны, регулирование геометрии и химии поверхности адсорбентов, разработка методов их геометрического, адсорбционного и химического модифицирования, разработка комплекса химических и физических методов исследования структуры и состава поверхности адсорбентов и, с другой стороны, исследования структуры и свойств разделяемых молекул как в газе-носителе, так и в жидком растворе — в элюентах разной природы и состава. Изучение межмолекулярных взаимодействий при адсорбции должно основываться на использовании молекулярностатистической теории адсорбции и теории межмолекуляр1ных взаимодействий. Разработка этих теорий встречает большие трудности, в особенности при адсорбции на неоднородных адсорбентах и при адсорбции из растворов. Следует, однако, отметить, что необходимость решения все более сложных чисто [c.12]

Принципиальный интерес представляло количественное изучение капсулирования двухкомпонентных растворов жидких веществ с близкими физическими свойствами, но с различной физической активностью по отношению к деформируемой полимерной пленке. Одна жидкость должна поглощаться полимером и образовывать структурные капсулы при изометрической термообработке пленки. Вторая должна быть физически и химически инертной по отношению к полимеру, но неограниченно смешиваться с первой жидкостью в интервале температур вытяжки и термообработки. Кроме того, жидкости должны быть надежно разделимы хроматографически. Использование метода газовой хроматографии для оценки концентрации капсулируемых растворов и совместимость компонентов определили конкретный состав модельных растворов. [c.89]

Жидкие полупроводники. К настоящему времени промышленностью освоено производство большого количества моно-, поликристаллических и стеклообразных материалов, обладающих полупроюд-никовыми свойствами. При этом широкое распространение получили методы выращивания кристаллов из растворов и расплавов. Необходимость совершенствования технологии производств полупроводниковых материалов и улучшения качества кристаллов настоятельно требует дальнейшего углубленного изучения их свойств в твердом и жидком состояниях и особенностей физико-химических процессов, сопровождающих кристаллизацию из раствора или расплава. Эти процессы достаточно сложны даже для элементарных полупроводников. Для многокомпонентных систем они к тому же ослржняются химическим взаимодействием между компонентами в расплаве, в момент кристаллизации и в твердом состоянииГОт характера и механизма этого взаимодействия зависит структурное совершенство кристалла, которое во многом определяет его свойства. [c.268]

Значение растворителей и сольватных оболочек можно в полной мере оценить, сопоставляя свойства свободных ионов в газовой фазе со свойствами ионов в растворах, где постоянно происходит взаимодействие ионов с молекулами растворителя. Химик, привыкший к реакциям в растворе, будет, вероятно, удивлен, когда узнает из второй главы, написанной Полем Кебарле (о взаимодействии ионов между собой и с молекулами растворителя в газовой фазе), что в газовых реакциях метанол — гораздо более сильная кислота и более эффективный сольватирующии агент, чем вода. В этой же главе описаны остроумные и оригинальные методы исследования ступенчатого процесса образования сольватной оболочки, разработанные автором главы. Эти методы позволяют следить за изменениями в кластерах молекул растворителя в процессе их группирования вокруг ионов. В жидкой фазе существуют лишь полностью сформированные сольватные оболочки, поэтому обычные методы изучения ионных растворов проясняют главным образом свойства полностью сформированных сольватных оболочек. [c.10]

Первая работа, с которой Б. А. Никитин начал свою научную деятельность, была посвящена вопросам распределения радия между кристаллами и раствором бромистого бария. Тему эту предложил ему Виталий Григорьевич Хлопин в качестве дипломной работы при окончании Ленинградского университета в 1927 г. В этой интересной и весьма ценной по своим результатам работе, проведенной под руководством В. Г. Хлопина, было показано, что распределение радия между твердой кристаллической и жидкой фазами протекает по закону распределения Бертло—Нернста и что применение радиоэлементов в качестве индикаторов может быть весьма полезным при экспериментальном изучении разбавленных водных растворов. По окончании университета Б. А. поступил в аспирантуру при Радиевом институте и в 1929 г. под руководством В. Г. Хлопина выполнил диссертационную работу по применению метода радиоактивных индикаторов к решению вопроса о существовании и структуре так называемых смешанных кристаллов нового рода . Незадолго перед тем существование этих кристаллов сначала было предсказано теоретически, а затем подтверждено экспериментально известным кристаллохимиком Гриммом. Эти кристаллы составлены из пар солей, не отвечающих классическому определению изоморфизма по Митчерлиху, а именно, из пар солей, построенных из ионов различного заряда, хотя и имеющих одинаковую стехиометрическую формулу. Вопрос о существовании таких смешанных кристаллов служил в то время предметом оживленной полемики. В своей аспирантской работе, послужившей началом длинной серии исследований по вопросам изоморфизма, Борис Александрович показал, что гриммовские смешанные кристаллы нового рода принципиально отличаются от истинных смешанных кристаллов в духе Митчер-лиха и что если при совместной кристаллизации концентрация одного из компонентов слишком мала, то смешанные кристаллы не могут образоваться. Это означает, что у смешанных кристаллов нового рода существует нижняя граница образования. У истинных смешанных кристаллов, где замещение происходит ион за ион и где строго приложим закон Бертло—Нернста, нижней границы смешиваемости никогда не наблюдалось. В 1936 г. Б. А. Никитин высказал предположение, что группа так называемых аномальных смешанных кристаллов имеет то же строение и те же свойства, как и смешанные кристаллы нового рода . [c.5]

Для изучения механизма адсорбции фенола на изучавшихся нами образцах и для проверки применявшегося нами метода изучения ш елочных свойств катализатора было проведено несколько опытов с химическим анализом вегцества, удаляемого при десорбции с поверхности. Продукты десорбции при этом собирались в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, которую можно было отключить от установки в любой момент опыта, не выключая откачки. После отключения ловушки продукты реакции, собранные в ней, растворялись в воде и находившийся в них фенол подвергался азосочетанию с диазотироваппой сульфанило-вой кислотой. Количество образовавшегося азокрасителя определялось при помош и колориметра ФЭК-М. Чувствительность этого метода — 0,001 мг фенола в 1 мл раствора. В табл. 2 приведены результаты параллельного определения десорбированного при разной температуре фенола непосредственновесовым методом, по положению чашечки пружинных кварцевых весов, и колориметрическим методом на окиси магния и окиси бериллия. [c.252]

В сотрудничестве с Герцфельдом Гайтлер выполнил теоретическую работу, посвященную изучению давления паров и теплот смешения в бинарных жидких системах по методу Ван-дер-Ваальса. Его диссертация была посвящена теории концентрированных растворов. В ней он предложил рассматривать жидкие бинарные системы неэлектролит— растворитель как пространственную решетку кубической симметрии. На осрове своей модели Гайтлер рассчитал методами статистической физики наиболее вероятное расположение молекул растворителя около молекулы растворенного вещества. Допуская, что теплота смешения ие зависит от температуры и что все парциальные моляльные теплоты примерно одинаковы, он получил уравнение состояния системы, по которому можно было определить некоторые ее свойства. Сопоставление с экспериментом показало, что теория дает вполне удовлетворительные результаты. По-видимому, исследование растворов неэлектролитов методами статистической термодинамики привело Гайтлера (не без влияния Герцфельда) к вопросу о природе химических взаимодействий в них. [c.154]