Вязкость раствора полимера характеристическая

Рассчитайте значения относительной, удельной, приведенной вязкости растворов полимеров и постройте график зависимости т)уд/с = /(с). Определите характеристическую вязкость [т)] и вискозиметрическую константу Хаггинса К - [c.209]

Поскольку измерения проводятся при низких концентрациях полимеров, то величина Кг обычно не зависит от растворителя и природы полимера, т. е. является величиной постоянной (Кг] = 0,28), Разумеется, это уравнение применимо не всегда, поэтому при исследовании нового полимера целесообразно еще раз проверить, совпадают ли вычисленное н графически найденное значения [ц, Пока не существует удовлетворительного теоретического объяснения концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров. Так как характеристическая вязкость зависит не только от размера макромолекул, но и от их формы, а также от свойств применяемого растворителя, то до сих пор отсутствует простое уравнение для непосредственного вычисления молекулярных масс из измерений вязкости. Поэтому для каждой системы полимер— растворитель при определенной температуре строят градуировочную кривую [ц]—молекулярная масса, причем молекулярную массу определяют с помощью абсолютных методов. Известное уравнение Штаудингера [c.75]

Рис. 61. Изменение характеристической вязкости растворов полимеров при механодеструкции-.

Поскольку вязкость растворов полимеров зависит от скорости взаимного перемещения слоев жидкости, для их реологической характеристики введена специальная единица вязкости, называемая характеристической вязкостью или числом вязкости (обозначают [т] ]). Характеристическая вязкость — это предельное значение отношения удельной вязкости раствора полимера к его массовой концентрации g при стремлении последней к нулю [c.301]

Характеристическая вязкость раствора полимера зависит от состава и молекулярного веса полимера, от строения его макромолекул, полярности звеньев и гибкости сегментов макромолекулярных цепей, а также от примененного растворителя. Величина характеристической вязкости пропорциональна молекулярному весу полимера [c.70]

Имея значения чисел вязкости (приведенных вязкостей) растворов полимера различных концентраций, графической экстраполяцией находят предельное число вязкости (Характеристическую вязкость) [т ]. Для этого на оси абсцисс откладывают концентрацию, выраженную в граммах полимера, растворенного в 100 мл раствО рителя (например. [c.157]

Хаггинс предложил следующее уравнение для приведенной вязкости растворов полимеров, в котором коэффициенты В и С, обусловленные межмолекулярными взаимодействиями в системе, выражаются через характеристическую вязкость [г)] и константы К и К" соответственно [c.195]

Хотя этот метод и отличается высокой точностью, но он довольно трудоемкий и продолжительный. Поэтому на производстве используют более быстрый метод — вискозиметрический, в основе которого лежит зависимость характеристической вязкости раствора полимера от молярной массы растворенного в нем полимера [см. (VI.])]. Этот метод прост в исполнении, не требует сложного оборудования и очень быстрый, что позволяет вести непрерывный контроль производственных процессов. [c.304]

Длина полимерной цепи в момент времени t реакции Nt = = No/ P-j-l). Если степень деструкции невелика, т. е. значение Nt достаточно велико по сравнению с No, то можно получить довольно простую зависимость для скорости процесса гидролитической деструкции (1/Л () —(1/Л о) Величины 1/Л о и l/Nt пропорциональны соответственно начальной концентрации концевых групп (По) и мгновенной их концентрации ко времени t (п/). Тогда П(—По=к (, т. е. скорость деструкции представляет собой разницу между мгновенной и начальной концентрацией концевых групп в полимере. Концентрация концевых групп в процессе гидролитической деструкции линейно нарастает во времени в соответствии со статистическим характером протекания реакции. Если полимеры имеют линейное строение цепей, то длина цепи (или молекулярная масса) и концентрация концевых групп однозначно связаны с вязкостью растворов полимеров и, таким образом, степень деструкции может быть легко оценена по изменению характеристической вязкости растворов. [c.255]

Определив характеристическую вязкость раствора полимера [т]], по известным величинам К а в уравнении Марка-Куна-Хаувинка рассчитывают средневязкостную молекулярную массу [c.327]

Характеристическая вязкость раствора полимера [c.79]

Оценка эффективности стабилизаторов по изменению характеристической вязкости растворов полимера может проводиться на вискозиметрах, применяющихся для измерения вязкости разбавленных растворов. [c.384]

Для получения оптимальных реологических характеристик смесей необходимо, чтобы характеристическая вязкость растворов полимера в хлороформе при 30 °С лежала в пределах 0,5—0,7. [c.173]

Следует отметить, что во многих старых работах вязкость растворов полимеров измерялась при довольно высоких концентрациях. Однако подобные результаты ничего не дают для характеристики самих макромолекул, так как их гидродинамическое взаимодействие очень сложно и с трудом поддается теоретическому учету. Кроме того, характеристическая вязкость [т)] зависит, очевидно, не только от строения и размеров макромолекулы, но и от качества растворителя (хороший или плохой). Необходимость экстраполировать данные опыта к нулевой концентрации полимера в растворе сохраняется для любых гидродинамических характеристик полимеров. Всего же таких общеупотребительных характеристик три. Это, во-первых, характеристическая вязкость [т)], во-вторых, коэффициент поступательного трения /, который получается из константы диффузии (поступательной) О, в-третьих, константа вращательной диффузии, измеряемая с помощью динамо-оптического эффекта (эффекта Максвелла). [c.143]

Размеры макромолекул и параметры их равновесной жесткости могут быть определены также по молярному коэффициенту трения и характеристической вязкости растворов полимеров. Коэффициент диффузии связан с коэффициентом трения соотношением [c.114]

Бемфорд с сотр. 209.210 определяли природу реакции обрыва при полимеризации акрилонитрила в диметилформамиде при 40 и 60° С двумя методами 1) по зависимости среднечисловой степени полимеризации от концентрации инициатора, 2) по увеличению характеристической вязкости раствора полимера при рекомбинации полимерных цепей через концевые группы — остатки инициатора. [c.31]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

При постоянной температуре вязкость раствора полимера зависит главным образом от химической природы, среднего молекулярного веса и концентрации полимера, а также от природы растворителя. На практике весьма полезным параметром оказывается так называемое предельное число вязкости/или характеристическая вязкость. Последнюю можно определить, если известны химическая структура и средний молекулярный вес полимера, а также природа растворителя. [c.240]

Зависимость между характеристической вязкостью раствора полимера. и его молекулярным весом выражается уравнением [c.52]

Весьма часто порошки и изделия из поливинилхлорида оцениваются по их термической стабильности, т. е. по скорости процессов деструкции и структурирования. За показатели, характеризующие скорости этих процессов, принимаются изменения абсолютной, относительной и характеристической вязкости растворов полимера [99, 118, 119], скорость образования нерастворимых трехмерных структур [120], изменение термомеханических свойств полимера [39, 121], изменение свойств композиции в процессе ее переработки, в том числе и изменение продолжительности вальцевания до начала прилипания массы к вальцам [122—125], изменение степени разветвленности и молекулярно-весового распределения [119, 126—128]. [c.168]

Рис. 116. Характеристические вязкости растворов полимеров при идеальной температуре 0

Вязкость расплава полиэтилентерефталата в зависимости от молекулярной массы и температуры колеблется в пределах 100—1000 Па-с и может быть приближенно рассчитана для интервала температур 270—300 С по молекулярной массе или по характеристической вязкости раствора полимера в о-хлорфсно-ле при 290 °С [c.157]

Зависимость характеристической вязкости раствора полимера от его молекулярной массы выражается формулой [c.120]

Согласно (29.11), приведенная вязкость раствора полимера при постоянной молекулярной массе не зависит от его концентрации и графически доитжиа соответствовать горизонтальной прямой (рис. 29.9, /). Однако у большинства полимеров приведенная вязкость возрастает с увеличением концентрации в результате взаимодействия макромолекул (рис. 29.9, 2). Зависимость является линейной только в области небольших концентраций. Обычно определяют приведенную вязкость для нескольких концентраций и полученную кривую экстраполируют к нулевой концентрации. Отсекаемый на оси ординат отрезок дает величину так называемой характеристической вязкости [л] [c.473]

При исследовании разбавленных растворов полимеров определяют обычно не абсолютную вязкость, а относительную, т. е. отношение вязкости раствора полимера ц к вязкости чистого растворителя т1о, которое при условии, что плотности разбавленного раствора и чистого растворителя практически совпадают, равно т отн = л/ По = / 0, где t и to — времена истечения соответственно раствора и чистого растворителя. Отношение (ti — По)/ По показывает относительный прирост вязкости вследствие введения в растворитель полимера и называется удельной вязкостью Т1уд, отношение Луд/С — приведенной вязкостью tinp и Игпт уд/С при С О называется характеристической вязкостью [т]]. [c.99]

Широкое применение благодаря простоте нашел вискозимет-рический метод определения средневязкостной молекулярной массы Мп. Он состоит в определении характеристической вязкости [т]] раствора полимера. Характеристическая вязкость определяется объемом, который занимает макромолекула в растворе, В свою очередь этот объем зависит от молекулярной массы, характера взаимодействия полимера с растворителем и строения полимера. Между характеристической вязкостью и молекулярной массой полимера существует эмпирическое соотношение, известное под названием уравнения Марка — Куна— Хувинка [c.18]

В полимере содержится около 3,6% карбоксильных групп, которые придают ему свойства анионного полиэлектролита. ММ колеблется от 3,4 10 до 4,5 10 вычисляется по формуле [т)] 2,2 ММ , где [т ] — характеристическая вязкость раствора полимера в 10%-ном Na l при 20° С [c.632]

При описании вязкости растворов полимеров, помимо непосредственно измеряемых динамической вязкости г и кинематической вязкости V, используют производные от величины т], приведенную вявкость и характеристическую вязкость. [c.13]

Таким образом, обработка данных по Куну может быть использована в тех случаях, когда степень деструкции невелика и концентрация концевых групп во времени возрастает линейно в соответствии со статистической природой протекаюш его процесса. Для неразветвленных полимерных цепей (именно такие полимеры будут рассматриваться ниже) среднечисловая длина цепи, среднечисловой молекулярный вес или концентрация концевых групп могут быть связаны со значением характеристической вязкости раствора полимера. Более подробная статистическая обработка с использованием как среднечисловых, так и средневесовых молекулярных весов приведена в работе Монтролла и Симха [7 ], в статье которых имеются также теоретические расчеты распределения образующихся в результате деструкции фрагментов молекул полимера по их размерам. Эти авторы, однако, в своих вычислениях исходили из предположения, что все деструктирующиеся молекулы обладали до обработки одинаковым молекулярным весом, но такой однородный полимер очень редко можно встретить в практике. В последующей работе Монтролл [8] распространил эти расчеты на обычные полимеры, характеризующиеся нормальным молекулярновесовым распределением. [c.7]

Исследована полимеризация М-фенилимида малеиновой кислоты в твердом состоянии под действием уизлучения при 85,5° С при мощности дозы 0,65 Мрентген час и общей дозе 2,2 Мрентген. Полимеры растворимы при дозах облучения до 10 Мрентген час характеристическая вязкость растворов полимеров в диметил-формамиде возрастает с дозой от 0,15 до 0,37. По данным ИК-спектров, полимеризация протекает по —С = С-связи [c.95]

Поли- -фенилмалъимид — порошкообразное вещество белого цвета (при малых дозах) с постепенным углублением окраски до коричневой (при 10 Мрд). Характеристическая вязкость растворов полимера в диме-тилформамиде при 20° С растет с увеличением дозы облучения и с уменьшением мощности дозы (до 0,44 при 85° С, 2 Мрд ж I = 0,03 МрдЫас). Рент- [c.39]

Приведенной вязкостью называют отношение удельной вязкости раствора полимера к его концентрации С (специального обозначения приведенная вязкость не имеет). Относительная и удельная вязкость безразмерны, а приведенная вязкость и ее нредельное значение — характеристическая вязкость имеет размерность обратной величины концентрации, т. е. мл/г. [c.83]

Для полипропилена было проведено широкое испытание ряда стабилизаторов промышленного значения. Исследовалось изменение физико-механических и других свойств полипропилена в процессе старения на воздухе при 150° С. Показательно изменение характеристической вязкости раствора полимера в тетралинев присутствии различных антиоксидантов в процессе старения. Эти данные приведены в табл. 10, из которой видно, что полимер даже в присутствии некоторых антиоксидантов начинает деструктировать-ся уже при переработке. Отчетливо также видны и преимущества смесей стабилизаторов. Несмотря на то, что 2,2 -тио-быс-(4-метил-6-трет-бутилфенол) является сильным антиоксидантом, смесь его с а-нафтиловым эфиром пирокатехинфосфористой кислоты значительно более эффективна. Полимер, ингибированный одним фенолсульфидом, в условиях старения механически разрушился через 220 час. Ингибирование же смесью №9 привело к сохранению свойств полимера в течение более 450 час. Каждый из приведенных в табл. 8 антиоксидантов имеет промышленное значение и может быть использован для стабилизации не только полипропилена, но и других полиолефинов. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология