Пиромеллитовый диангидрид

Выделение целевых продуктов из реакционных газов на примере производства пиромеллитового диангидрида [c.98]

Пиромеллитовый диангидрид (ПМДА) [19-21] в основном является исход- [c.98]

Совершенствование способа выделения и обезвреживания продуктов реакции в значительной степени определялось свойствами целевого продукта -ПМДА. Поэтому были проведены исследования некоторых физических свойств пиромеллитового диангидрида [31]. [c.101]

Как было показано в разделе 1, в случае разбавленных по конденсирующимся компонентам парогазовых потоков для выделения целевых продуктов или при очистке перед сбросом газа в атмосферу требуется специальная организация процессов охлаждения, конденсации паров и сепарации образовавшейся дисперсной фазы. Если не учитывать это, то будут теряться целевые продукты, а в атмосферный воздух попадать токсичные вещества. Так было, например, в производствах фенола и ацетона, фталевого, малеинового ангидридов, антра-хинона, пиромеллитового диангидрида и др. [c.75]

Получение пиромеллитового диангидрида [c.218]

Пиромеллитовый диангидрид (1 = 285°С) Дурол 1 = 79,7 С 1 160 16000 -0,2 410-450 [c.99]

Рис. 2.15. Зависимость концентрации пиромеллитового диангидрида в пробах от времени нагрева при различных температурах а) ПМДА-сырец в открытой колбе б) ПМДА-сырец в запаянной колбе в) ПМДА, очищенный в открытой колбе г) ПМДА, очищенный в запаянной колбе. 1 — I = 275 С 2 — I = 300°С 3 — I = 315°С 4 — I = 325 С 5 — I = 350 С

Рис. 2.17. Зависимость давления насыщенных паров пиромеллитового диангидрида от температуры (кривая 1) антрахинона [42] (кривая 2)

В окислительном нефтехимическом синтезе существуют процессы, имеющие такие особенности высокие температуры плавления и кипения как исходного сырья, так и готового продукта большие отношения исходной смеси, например сырья к окислителю — воздуху и др., для которых требуется необычное решение задач по эффективному выделению из реакционных газов сублимирующихся целевых продуктов, а также вопросов техники безопасности (часто из-за пирофорных свойств продуктов реакции) и т. д. На примере процесса получения пиромеллитового диангидрида показано успешное решение этих и других задач, в частности задачи каталитического обезвреживания отходящих газов при наличии в них тугоплавких пирофорных дисперсных частиц. В узле санитарной очистки использована оригинальная конструкция вихревого смесителя-нагрева-теля отходящих газов и высокоскоростного пластинчатого реактора с катализаторным покрытием. [c.308]

Получение пиромеллитового диангидрида................218 [c.4]

Содержание дурола в воздухе составляет 0,5%(об.). Окисление осуществляется на неподвижном слое катализатора в многотрубчатых контактных аппаратах. Схема выделения и очистки пиромеллитового диангидрида сложна вследствие того, что при окислении образуется большое количество продуктов. Очистку диангидрида проводят дробной кристаллизацией, так как чистота пиромеллитового диангидрида имеет важное значение при получении термически стойких полиимидов. [c.218]

Предложено использовать комплексообразование пиромеллитового диангидрида с антраценом для качественного определения обоих компонентов в смеси с соединениями сходной структуры. [c.4]

Сделаны предположения о влиянии строения углеводорода, среды и акцептора на стойкость димеров нафталиновых углеводородов, образующихся в среде диоксана, этилацетата, уксусного ангидрида и ацетона в поле влияния акцептора типа пиромеллитового диангидрида. [c.137]

Пиромеллитовый диангидрид нашел в последние годы применение для синтеза термостойких полимеров типа полиимидов, получаемых поликонденсацией пиромеллитового диангидрида с ароматическими диаминами. Получают пиромеллитовый диангидрид га-зо( аэным окислением дурола над пентоксидом ванадия, но с выхо-дo менее 50% [c.429]

Для получения особо чистого антрацена предлагается способ, основанный на комплексообразовании с пиромеллитовым диангидридом [13]. В качестве исходного сырья используется 85%-ный антрацен. Комплекс разлагается при кипячении с 10-кратным объемом воды. В результате получен 99%-ный антрацен с выходом 77%. При применении зонной плавки из 93%)-ного антрацена удается получить 99,98%-ный продукт при общей продолжительности очистки 215 ч, скорости продвижения зоны 25—35 мм/ч и общем числе проходов около 70 [6]. [c.309]

В ряде работ [132] исследованы комплексы аренов, например, метил- и диметилнафталинов с пиромеллитовым диангидридом состава 1 1 и 1 2 (табл. 15). Комплексы синтезировали введением одного из компонентов в твердом виде в раствор другого компонента или сливанием их растворов Испытывались различные рас- [c.70]

Определение упругости насыщенных паров ПМДА и ряда других параметров Давление насыщенных паров пиромеллитового диангидрида определяли эбулиометрическим методом на усовершенствованном приборе Свентославского. Вакуум в системе поддерживали с помощью буферной емкости объемом 30 л и замеряли открытым ртутным манометром с точностью 0,2 мм рт. ст. Температуру кипения определяли нормальным термометром с точностью 0,5°С. Использовали пиромеллитовый диангидрид с кислотным числом 1026. Экспериментальные значения давления насыщенных паров ПМДА при различных температурах приведены в табл. 2.6. [c.106]

ТАБЛИЦА 15. Характеристика комплексов пиромеллитового диангидрида с аренами [1321 [c.71]

Ряд промышленных и опытно-промышленных производств получения нефтехимических продуктов методами жидкофазного (производство фенола и ацетона) и парофазного окисления (производство фталевого ангидрида, антрахинона и пиромеллитового диангидрида) исходного сырья кислородом воздуха оказался серьезным источником загрязнения атмосферы вредными веществами. Традиционная аппаратура санитарной очистки оказалась малоэффективной, поэтому в отходящих газах отмечалось содержание вредных веществ выше их предельнодопустимых концентраций (ПДК). Основная причина этого заключалась в том, что как разработчики, так и проектировщики процессов не учитывали механизма выделения продуктов из парогазовых смесей (ПГС) при их охлаждении, конденсации и сепарации. Отсюда также следует, что эффективность работы на стадии санитарной очистки должна была определяться эффективностью работы на стадии выделения целевых продуктов из реакционных ПГС. [c.98]

Следует также отметить, что аппаратура, используемая для процессов ох-лаждение-конденсация и сепарации, например, в производстве фталевого ангидрида из нафталина, не могла быть применена для получения антрахинона из антрацена и пиромеллитового диангидрида из дурола. Это связано с особенностями исходного сырья и технологией процесса относительно высокими температурами и большими отношениями масс воздуха на окисление к исходному сырьк . [c.98]

Пиромеллитовый диангидрид (ПМДА) получают в промышленных масштабах либо парофазным окислением, причем образуются 11римеси ангидридной структуры, либо жидкофазным окислением ароматических углеводородов. В последнем случае возможны примеси кислотного типа. При спектральном определении.содержания ПМДА в продуктах парофазного окисления возможна весьма заметная ошибка за счет близкого расположения полос поглош,ения ПМДА и фталевого ангидрида П]. А хроматографическое определение в виде метиловых эфиров не позволяет раздельно определять ПМДА и соответствующую кислоту [2]. Следовательно, спектральный метод не может служить качественным методом определения ПМДА в присутствии больших количеств фталевого ангидрида, а хроматографический — в присутствии пиромеллитовой кислоты. В связи с этим представляет интерес качественная реакция, которая позволила бы обнаруживать ПМДА в присутствии вышеперечисленных примесей. По нашему мнению, такой реакцией может служить образование л-комплекса с ароматическими углеводородами. [c.139]

СюНгОо Пиромеллитовый диангидрид — — 286 [c.480]

В 1970 гг. фирма Prin eton (США) разработала промышленный процесс производства пиромеллитового диангидрида парофазньш окислением дурола кислородом воздуха над окиснованадиевым катализатором с выходом около 50% в расчете на пропуш,енный дурол [c.218]

Жидкофазным окислением дурола агютной кислотой или парофазным окислением воздухом на ванадиевом катализаторе получают пиромеллитовый диангидрид [c.167]

Основным направлением использования дурола является синтез пиромеллитового диангидрида. Будучи четырехфункциональным мономером, диангидрид обладает исключительно высокой реакционной способностью [108, 109]. Важнейшие области его применения — производства полиимидных смол и отвердителей Для эпоксидных смол, более мелкие — получение водорастворимых красок, ингибиторов коррозии, модификаторов алкидных смол, термостойких смазочных материалов [32, 108, 110—112]. Поли-имидные смолы получают конденсацией пиромеллитового диангидрида с ароматическими диаминами (4,4 -диаминодифенилмета-ном, 4,4 -диаминодифенилоксидом, бензидином и др.). Получае--мые полиимиды [c.89]

Вследствие невысокого содержания дурола в ароматических фракциях Сю разработаны процессы получения пиромеллитового диангидрида из ксилолов, как отмечалссь выше, а также из псевдокумола — по следующей схеме [c.167]

Пиромеллитовый диангидрид является одним из важнейших мономеров для производства термостабильных смол (полиимидов, полибензимндазолов, полиимидазопиррэлонов). Так, при взаимодействии пиромеллитового диангидрида с 4,4 -диаминодифенило-вым эфиром образуется полимер [c.167]

Комплексообразование нафталина (Н), его моно- (МН) и диме-тилзамещенных ЩМН) с пиромеллитовым диангидридом (ПДА) было изучено в среде диоксана (Д), ацетона (А) и этилацетата (Э) [c.127]

Из моноциклических ароматических углеводородов Сщ промышленное применение нашел 1,2,4,5-тетраметилбензол (дурол). Окислением дурола получают пиромеллитовый диангидрид, на основе которого выпускают нолиимидные полимерные материалы [40]. Дурол в промышленных масштабах можно получать выделением его из продуктов каталитического риформинга, изомеризацией, диспропорционированием и метилированием ароматических углеводородов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана и последующим гидрокрекингом его в псевдокумол и дурол. [c.225]

Важной сферой применения пиромеллитового диангидрида оказывается получение температуростойких клеев, полиимидоазо-пиролинов, стойких до 500 °С и к радиоактивному излучению. Мировое производство (без СССР) пиромеллитового диангидрида возросло с 200 т/год в начале 60-х годов до И тыс. т в 1974 г. [108]. Высокая стоимость ограничивает его применение получением продуктов специального назначения. [c.90]

Получаемую при жидкофазном окислении пиромеллитовую кислоту очищают от примесей перекристаллизацией из водных растворов [108]. Очистку от нитросоединеиий производят адсорбцией [114]. Последней может предшествовать восстановление нитросоединений до аминов, легко сорбирующихся на активированном угле. Ангидридизация осуществляется при нагревании в высококипящем растворителе либо в токе горячих паров или газов при 190—195 °С. Самым распространенным способом очистки пиромеллитового диангидрида от примесей оказывается обработка диоксаном [115, 116]. Он хорошо растворяет все примеси и образует с пиромеллитовым диангидридом нерастворимый комплекс, отделяющийся от раствора примесей и разлагающийся при нагревании в вакууме с получением чистого продукта. В товарном пиромеллитовом диангидриде содержится 99,0—99,5% основного вещества. [c.91]

По технологии, аналогичной синтезу пиромеллитового диангидрида, можно получать тримеллитовый ангидрид окислением азотной кислотой в одну или несколько стадий. Очищают тримел- [c.92]

Методы, основанные на различной способности ароматических полициклических углеводородов к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических углеводородов делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие их с различными комплексообразователями. Различие в стабильности комплексов позволяет, например, выделять 1-метилнафталин из смеси с 2-ме-тилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном (комплексообразователь трихло-рид сурьмы). Вещества чистотой до 99% удается получить при использовании в качестве комплексообразователей пиромеллитового диангидрида и нитробензойной кислоты [13]. Достоинством метода является высокая чистота получаемых продуктов и сравнительно высокая селективность. Недостатки метода сводятся к многостадийности, использованию дефицитных и зачастую дорогих комплексообразователей, сложности регенерации комплексообразователей и применяемых в данном процессе растворителей. [c.298]

Основной примесью, от которой при, переработке фракций отделяют пирен, является флуорантен. Потенциал ионизации пирена (7,5 эВ) ниже, чем у флуорантена (7,83 зВ). На этом основании пирен можно селективно отделить в виде комплекса с пиромеллитовым диангидридом или с более дешевой и доступной лг-нитробензойной кислотой [13]. Принципиальная схема такого процесса представлена на рис. 81. [c.314]

Кристаллизация — плавление Комплексообразование с пиромеллитовым диангидридом Комплексообразование с л-нитробензойной кислотой, [c.314]

Из ароматических углеводородов широко применяют в органическом синтезе нафталин в значительно меньших масштабах вырабатывают дурол, из которого изготовляют пиромеллитовый диангидрид. В основном нафталин производит коксохимическая промышленность, в последние годы в США были введены мощности по производству нафталина из нефтяного сырья путем гидродеалки-лирования различных ароматизированных фракций нефтепереработки. В США нафталин, вырабатываемый из нефтяного сырья, составляет примерно 40% от его общего потребления [12]. [c.8]

Органическая химия (2002) -- [ c.696 , c.701 ]

Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах (1977) -- [ c.97 , c.98 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.186 , c.187 ]

Ароматические углеводороды (2000) -- [ c.274 , c.275 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.595 , c.605 , c.606 ]

Структура и свойства теплостойких полимеров (1981) -- [ c.51 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.188 , c.194 ]

Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе (1986) -- [ c.133 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.491 , c.516 ]

Химические добавки к полимерам Издание 2 (1981) -- [ c.193 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.296 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.120 ]

Термическая стабильность гетероцепных полимеров (1977) -- [ c.65 , c.169 , c.227 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология