Енолы и еноляты

Димеризация силиловых эфиров енолов и енолятов лития. [c.308]

Электрофильность карбонильного атома углерода не только лежит в основе его способности реагировать с нуклеофилами, но и оказывает влияние на соседние углеродные атомы (их называют а-атомами углерода), наводя на них частичный положительный заряд. Это свойство может быть использовано для получения из альдегидов и кетонов так называемых енольных форм. Енолы и еноляты представляют собой виниловые спирты и их алкоголяты. Существуют два пути генерирования последних из альдегидов и кетонов. [c.246]

В последние годы стереохимия реакций, совершающихся путем промежуточного образования енолов или енолятов, была предметом многих исследований. Из этих работ следует, что электрофильные реагенты атакуют енолы и еноляты предпочтительно с наименее экранированной стороны двойной связи енола. Этот вывод касается в особенности ряда стероидов. [c.144]

Реакции енолов и енолятов [c.363]

РЕАКЦИИ ЕНОЛОВ И ЕНОЛЯТОВ А. Бромирование и протонирование енолов [c.363]

Доступность енолятов и енолов соответственно в основных и кислых растворах карбонильных соедипений дс.пает возможным большое разнообразие реакций, зависящих о г нуклеофильности таких частиц. Реакции енолятов в качестве нуклеофилов в процессах 5/ 2-типа будут рассмотрены в гл. I КНИ1 и 2. В качестве нуклеофилов енолы и еноляты могут выступать также по отношению к карбонильным центрам эти реакции являются основной темой гл. 2 книги 2. Оба типа реакций имеют фундаментальное значение для построения углеродного скелета при синтетических органических реакциях. [c.285]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ЕНАМИНОВ - АЗОТИСТЫХ АНАЛОГОВ ЕНОЛОВ И ЕНОЛЯТОВ [c.25]

А., содержащие а-атом Н, легко образуют енолы и еноляты, к-рые реагируют как нуклеофилы при галогенировании их Вг2, М-бромсукцинимидом, 802С12, при тиилирова-нии дисульфидами, алкилированни и ацилировании алкил-и ацилгалогенидами. [c.111]

Если галогенирование проводят при очень малой концентрации галогена, то из-за малой эффективной скорости галогенирова-пия (у = [енол] [Ха]) становится возможным измерение скорости процесса галогенирования. Таким образом удалось установить, что скорость бромирования ацетона на 12 порядков превышает скорость образования енола [135]. В то время как у кетонов енолы и еноляты обладают сходной реакционной способностью [136], в случае малонового эфира енолят реагирует примерно в 10 раз быстрее, чем енол [137]. Попутно отметим, что по сходному механизму протекает и а-галогенирование карбоновых кислот в присутствии красного фосфора (реакция Фольгарда — Зелинского). Сначала под действием красного фосфора (через стадию РХд) образуется соответствующий галогенангидрид, карбонильная группа которого очень реакционноспособна (см. разд. 6.3.2). Поэтому галогенангидрид в отличие от кетонов енолизуется очень быстро, а реакция енола с галогеном представляет собой медленную стадию, определяющую скорость реакции [138]. [c.341]

В одном из вариантов описанного присоединения по Михаэлю используется четвертичное основание Манниха, например (СНз)зК —СНа—СНз—СО—СНд, в присутствии молярного количества алкоголята щелочного металла. В результате отщепления по Гофману промежуточно образуется метилвинилкетон, который далее вступает в реакцию по приведенной выше схеме (6.128) (циклизация по Робинсону, [414]). Присоединение по Михаэлю протекает особенно гйадко, если С—Н-кислотные соединения (кетоны, альдегиды) используются в форме их енаминов (см. обзор [364]), поскольку енамины более электрофильны, чем енолы и еноляты. Из третичного енамина циклогексанона с метилвинил-кетоном также образуется окталин [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология